煤沥青橡胶改质道路沥青老化研究：沥青质结构与官能团变化

利用1H-NMR核磁共振、VPO平均分子量以及IR光谱等分析方法,考察了煤沥青橡胶改质道路沥青中沥青质在老化过程中的结构与官能团变化。用B-L方法计算了沥青质平均结构参数。结果表明,沥青质是由6～7个缩合芳环构成,芳环四周仅含有极少的α、β侧链碳原子与少量N、O、S杂原子。比较老化过程中沥青质H分布与平均结构参数的变化,发现沥青质性质稳定。沥青质平均分子量的变化说明,在高温条件下老化时沥青质分子间发生缩聚反应。老化后羰基官能团的变化,表明沥青质分子间发生缔合作用。     

基于“异氰基双官能团化”策略构建嘧啶二酮骨架

正Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,5720～5724异氰基中碳原子特有的反应性质使得异腈能参与许多类型的有机反应.就异氰基的官能团化而言,大部分的反应仅涉及到碳原子的官能团化.毫无疑问,同时实现异氰基中碳原子和氮原子的官能团化将极大地丰富产物的结构类型.第三军医大学药学与检验医学系魏晔课题组首次提出"异氰基双官能团化"策略,采用环状肟酯和异腈为起     

极性转换概念引入有机化学教学中的尝试

一、问题的提出有机合成反应的一个中心问题是要构成碳—碳键。在构成碳—碳键的反应中,除游离基反应和协同反应外,大部分属于极性反应,亦称路易斯酸碱反应,即带正电荷的碳原子与带负电荷的碳原子相互作用而生成碳—碳键。有机化合物中碳原子所带电荷是由其相连或相邻近的杂原子所决定的。以羰基化合物醛、酮为例,羰基碳原子是带正电荷的,而α-碳原子上     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究 ⅩⅢ.π-环戊二烯基(二羰基)(芳酰基)铁配合物的新合成法及其晶体结构

不同环多烯配位的羰基铁化合物与亲核试剂芳基锂在低温下反应后再用鎓盐(Et_3OBF_4)烷基化,得到完全不同的产物.例如,环辛四烯-和1,3-环己二烯(三羰基)铁生成一系列异构化的卡宾铁配合物.在这些产物中,环烯烃配体上的一个碳原子键联到“卡宾”碳原子上形成双烯丙基二羰基铁配合物.而环庚三烯(三羰基)铁在相似的条件下则发生开环反应,生成开环的双烯丙基铁配合物.在这个相关的研究中,我们选择环较小的环烯烃配位的羰基金     

烷基对羰基反应性能影响的CNDO／2研究

对于碳-氧双键和亲核试剂的加成反应,由于负离子进攻为反应速度决定步骤,人们普遍认为羰基的反应性能主要取决于碳原子上的正电荷量,正电荷愈多亲核试剂愈易加成,全部反应也愈易进行。并认为酮的羰基的亲电能力比醛弱,这是由于酮的羰基和2个烃基相结合,如为烷基,具有给电子作用,则增加羰基碳原子电负性,降低其亲电能力。     

络合物(μ-RS)(μ-R′S)Fe_2(CO)_6的三苯基膦或三苯基胂取代衍生物的合成及结构

关于对称型双烃硫六羰基二铁的膦、肿取代物的合成及结构已有文献报道,然而关于非对称型双烃硫六羰基二铁迄今只报道过它们的三苯基膦衍生物,而且R和R′皆为一般烃基。我们通过Michael反应,用加成-醇解等方法合成了一些含氰基、酯基或酮羰基的双烃硫六羰基二铁络合物,这为进一步研究在硫桥烃基中含官能团的这类络合物的取代反应     

对羰基结构的极性与极化性的讨论

共价键的极性和极化性是表征共价键性质的两个物理量,是两个不同的概念。在有机化学教学中,特别是在解释化合物的结构与化学性质的关系方面,都十分重要。然而,笔者发现,一些有机化学教科书在羰基结构这部分内容中,常将两个概念相互混淆,让人读起来似是而非。例如有的教材写道:“由于氧原子的电负性较碳原子大,羰基的π电子云就偏向于氧原子方面,使羰基发生了极化,羰基的碳原子带有部分正电荷,而氧原子带有部分负电荷。”这种认为由     

煤中含氧官能团的分析方法介绍

煤中氧的存在形式和含氧量是研究煤物理结构和化学性能的基础。本文对煤中含氧官能团的各类分析方法进行了总结,介绍了确定煤中羟基(醇羟基和酚羟基)、羧基、羰基、醚键等含氧官能团的化学及物理定性与定量方法。并对这些方法的易操作性、准确性等进行了比较,旨在从分析测试机理和煤结构组成出发,了解煤中含氧官能团和相关煤结构的分析进展。     

高考有机化学考查新热点——官能团的保护

介绍了有机合成中几种常见官能团（碳碳双键、羟基、羰基和氨基等）的保护与脱保护方法,回顾了官能团保护问题在高考中的考查情况,总结分析处理这类问题的方法,并对高考考查的形式进行了预测。     

多官能团分枝状化合物的合成研究IV. 三方向醚-酰胺键型分枝 状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成。目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链。通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍。本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法。     

多官能团分枝状化合物的合成研究IV. 三方向醚-酰胺键型分枝 状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成。目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链。通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍。本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法。     

带官能团的双有机碘化锌试剂与酰氯的反应研究

探索了带醚键、酯基、羰基的双有机锌试剂的制备及其在CuCN 2LiCl存在下和酰氯的反应,得到了带官能团的二酮类化合物.该方法条件温和,操作简便,产率中等,提供了合成带官能团的长链二酮类化合物的一种简便方法.     

ω-氟砜基氟烷基格氏试剂的制备及其反应

合成氟烷基酮的通用方法是将全氟烷基金属试剂与羰基类化合物反应。但对于ω位带有官能团的全氟烷基金属试剂的研究,唯一的例子是:     

一种简洁的(+)-新黄皮酰胺的全合成

从化合物5出发,首先通过C-3位羟基的转位反应制得(+)-新黄皮酰胺(1)的前体化合物4,然后经过酮羰基的还原反应合成得到(+)-新黄皮酰胺(1).提供了一种简洁的(+)-新黄皮酰胺的全合成路线.考察了化合物5中C-3位羟基的转位反应的实验条件.     

17β-羟基-17α-甲基-雌甾-4-烯-3-酮的合成

分别以酸性脱羧物和碱性脱羧物为起始原料,经官能团的保护制备甲基诺龙。考察了酸性对保护3位羰基的影响,确定了无水乙醇/石油醚是目标分子重结晶的最佳溶剂体系。考擦了格氏试剂(CH3MgI)和甲基锂(CH3Li)对17位羰基的亲核加成反应,发现用甲基锂试剂反应收率可达86.7% 。     

多官能团分枝状化合物的合成研究 Ⅳ.三方向醚-酰胺键型分枝状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成.目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链.通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍.本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法.     

4-甲酰基-2,2,5,5-四甲基四氢呋喃-3-酮与胺的缩合产物及其性质

全取代的呋喃酮[Ⅰ]易与胺类发生缩合反应,生成相应的插烯式酰胺,与甲胺在不同溶剂中可得单分子或双分子缩合产物。这类缩合产物不能用碘甲烷,重氮甲烷甲基化;用过氧化氢氧化得到少一碳原子的二元酸;与乙酰乙酸乙酯作用生成吡啶衍生物;与格氏试剂作用,发生类似于α,β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应,生成产物业经合成方法证明。     

双硫碳阴离子与溴乙酸烷基酯的反应

双硫碳阴离子1是一个极为有用的合成原(Synthon),它在合成化学中已得到广泛应用。1通常与单官能团亲电试剂反应能产生满意的结果~([3a]),我们用此法从环氧乙烷成功地合成了化合物2a~([3b])。1与双官能团化合物的反应,例如与N,N-二乙基溴乙酰胺~([1b])或β-溴丙酸乙酯~([4])的反应均能得到溴被取代的产物,得率分别为50%和74%。这可能是由于酰氨羰基的不活泼性(前者)和β-溴丙酸酯的烯醇化使溴原子处于活泼的烯丙位(后者),从而有利于1进攻与溴相连的碳原子。本文报道1与滇乙酸烷基酯的反应以制备溴被取代的产物2b。1与溴乙酸叔丁酯反应,主要得到溴被取代的2-(3′-硫杂戊基)-2-叔丁氧甲酰甲基-1,3-二硫杂环己烷(3),得率70%;若与溴乙酸甲酯或乙酯反     

水热法改性褐煤及含氧官能团与水相互作用的研究

利用水热法对蒙东褐煤进行了改性。通过微量热仪测定和分析了煤炭表面骨架大分子和各种官能团与水结合能的大小。结果表明,水热法改性后,褐煤中的羧基和羰基随温度升高显著降低,而羟基的变化比较复杂。计算得到了低阶煤中含氧官能团和煤炭表面骨架大分子亲水能力由大到小的顺序是羧基酚羟基羰基煤炭表面骨架大分子。     

α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应

α-羰基二硫缩烯酮 ( 1 )是一类重要的有机合成中间体 ,作为 1 ,3-亲核体用于酯环、苯系芳烃及芳杂环化合物的合成[1～ 4 ] .Hosomi等 [5～ 7] 用有机铜试剂或二碘化钐和 α-羰基与二甲硫缩烯酮反应 ,将与硫相连的缩烯酮碳原子转化为亲核中心 .用不同的烷硫基作为调控基团将该类中间体用于二萜 pseu-dopterosins的合成 [8～ 10 ] ,并作为替代 Peterson法合成 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3-丁二烯或 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3,5 -己三烯 [11,12 ] ,从不同的角度对 α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用进行了新的探索 .Junjappa等 [13,14 ] 曾用 NBS和 …