聚合反应的立体化学

聚合反應中的立體化學問題,近年來由Ziegler的合成結晶性的聚乙烯開始,Natta的合成結晶性聚苯乙烯,聚丙烯及在美國進行的製備全順式聚異戊二烯,顯示出很快的進展,這個問題被認為在今後工業上、理論上都是非常重要的研究對象。 由具有取代基的乙烯類單體的聚合所得到聚合物中的不對稱碳原子雖然在以前已經注意到,但由於這些不對稱碳原子排列的不規則,是使聚苯乙烯,聚丙烯等只能得到非結晶性聚合物的原因。對於游離基型的聚合,曾進行過認為採用適當的方法,以使不對稱碳原子的排列有一定     

新型聚合反应

前言目前,高分子化合物的合成一般通过具有特征性官能基单体的加聚、缩聚和开环聚合等方法进行。但是,现有的适宜用来合成高分子化合物的单体(具有特征性官能基的化合物)只有40—50种,并且单体的合成通常要经过复杂的途径。石油、煤焦油等化学工业的迅速发展,提供了大量来源丰富、合成方便的有机化合物。能否简化高分子化合物的合成方法,直接从一般的有机化合物经过简单的有机合成反应,来合成新的具有特殊性能的高聚物,在理论上和实践上将具有深远的意义。近十年来的研究结果确切地表明,这是完全可能的。本文选择一些主要方面,作简略的介绍。     

调节聚合反应

在近十几年来,高分子化合物的质与量方面都在迅速的发展着。因此,对有机合成提出了很多新的要求。那就是如何由易得的,便宜的简单化合物,如天然气、石油气、工业废气等为原料,运用简便的方法制备出那些复杂结构的化合物。调节聚合反应(以下简称“调聚反应”)就是由简单的乙烯、丙烯或其他烯类得到一系列的一元、二元或多功能基的化合物。这些化合物除了做为高分子化合物的原料外,还具有很多特殊     

环化聚合反应

一、引言近年来,非共轭双烯类化合物聚合成线型的、具有环型结构重复单位的高分子聚合物的环化聚合反应,引起了人们极大的兴趣和重视。这不仅因为环化聚合这一新型聚合反应的发现,在一定程度上突破了非共轭双烯化合物应聚合成具有交联结构的聚合物的传统观念,而且更重要的是,环化聚合物还具有许多特殊的性质,特别是具有较高的热稳定性。这样,环化聚合反应就为人们寻找热塑性的耐高温材料,提供了一个可能的途径。在很早以前,就知道了某些非共轭双烯化合物在     

基团转移聚合反应

本文介绍一种合成聚合物的新方法:基团转移聚合反应,它是以活性硅烷基化合物为引发剂在一定的催化剂存在下使α,β不饱和羰基化合物聚合成"活性聚合物",它可控制有一定分子量和较窄的分布。也可用于制备嵌段共聚物和遥爪聚合物。并介绍了新近的进展和它的应用。     

輻射聚合反应

利用高能輻射引发化学反应的研究,近十年来由于广泛应用强辐射源(核反应堆、放射性同位素、粒子加速器等)而有了迅速的发展,从而组成了一门新兴的科学——辐射化学。辐射化学在高分子化学中的应用主要有三个方面:高聚物的辐射改性;乙烯基类单体的辐射聚合以及单体-高聚物干鏈的辐射接枝等。这方面的研究是辐射化学发展中尤其迅速的一个方面,目     

环戊烯阳离子聚合反应

使用不同阳离子引发剂聚合环戊烯，得到了低聚合度的ＣＰ齐聚物。ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ研究发现齐聚物链端碳阳离子通过质子消去反应生成了相应的不饱和端基，这种通过质子消去机现发生的链转移反应和生成稳定叔碳阳离子的１，２－Ｈ转移反应导致了聚合反应的氏聚合度。ＣＰ在甲苯中不发生聚合反应而是通过链转移反应与甲苯生成偶合产物。     

丙烯腈负离子聚合反应

丙烯腈单体是聚丙烯腈纤维的重要原料。由于丙烯腈(CH_2=CN-CN)分子中具有强的吸电子基团(—CN),因此不仅可以进行自由基聚合反应,也可以顺利地进行负离子聚合反应。目前工业生产中虽然都是以自由基聚合反应合成聚丙烯腈,但是由于近年来定向聚合反应的发展,促进丙烯腈负离子聚合反应的研究,以期改进聚合物的性能。关于丙烯腈负离子聚合反应已有专著总结,作者在本刊也曾简述过,这次主要介绍近年来有关负离子聚合反应的研究工作,包括负离子聚合反应与催化剂,丙烯腈负离子聚合反应的催化剂及聚合反应的特点与反应机理,聚合物的结构等。     

丙烯腈及其聚合反应

(一)丙烯腈是在上世纪未叶首次由莫列尤(Moureu)制得的。丙烯腈的第一个工业产品则是在本世纪三十年代德国生产的“布纳”(Buna N)橡胶,由丁二烯与丙烯腈共聚合制成的一种耐油的丁腈橡胶。以后美国也生产了商品牌号为 GR-A 的丁腈橡胶。在第二次世界大战期间,由于飞机制造工业上广泛地使用丁腈橡胶,因而丙烯腈的生产量突增。而战后其生产量曾一度骤减,1950年后美国牡邦公司(Du Pont Co.)研究出制造人造羊毛的“(?)纶”(Orlon)聚丙烯腈纤维后,丙烯腈的产量回升,特别是随着生产技术的改进和改进纤维的染色等问题后,丙烯腈的产量逐年上升。1954年德意志联邦共和国也生产了以 PAN 为牌号的聚丙烯腈纤维。此后,英国生产了“阿克利兰”(Acrilan)纤     

杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅲ.环氧乙烷对聚合反应的影响

最近我们研究发现环氧乙烷（ＥＯ）可有效地促进低腐蚀性磷钨杂多酸（ＰＷ１２）引发的四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合反应,产物分子量可通过体系中水或低分子二醇的含量进行控制［１,２］．而在没有ＥＯ存在时,相似条件下ＰＷ１２引发ＴＨＦ聚合反应２４ｈ,没有检出聚合物［...     

偏氟乙烯的聚合反应

本文研究了用有机引发剂引发偏氟乙烯的水相聚合,并对制得的聚偏氟乙烯的性质进行了研究。有机引发剂引发聚合的聚偏氟乙烯的热稳定性、强度、结晶度和熔点均比用过硫酸盐引发聚合的聚偏氟乙烯高。     

甲壳胺接枝聚合反应的研究

本文是以过硫酸钾为引发剂，研究甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）与甲壳胺的接枝聚合反应．通过对不同脱乙酰度（ｄａ）甲壳胺（ＣＴＳ）的接枝聚合反应条件实验，研究了反应时间，温度，引发剂浓度和单体浓度对接枝聚合反应的影响，从中得到优选的反应条件．在相同条件下，比较不同脱乙酰度甲壳胺及Ｎ－取代甲壳胺的接枝聚合反应结果，表明：甲壳胺中氨基参与了接枝聚合反应的引发过程．     

环化聚合反应机构的研究

1.对环化聚合的反应机构作了动力学探讨,认为除文献上所考虑的单分子环化机构外,还应当考虑双分子环化机构。并得到聚合组分方程为线性方程; 2.通过二丙烯基丙二酸二乙酯(DDM)及邻苯二甲酸二丙烯酯(DAP)的环化聚合研究,以及对文献上二甲基丙烯酸二缩乙二醇酯(DDMA)聚合数据的处理,验证了所得的聚合组分方程。在DDM聚合时按双分子环化机构反应速度比按单分子环化至少快16.3倍;在DAP及DDMA聚合时双分子环化机构与单分子环化机构都不容忽视。     

氢转移聚合反应的研究

羟乙基丙烯酸酯(HEA)进行游离基型聚合,生成聚羟乙基丙烯酸酯(PHEA)的研究已有报道,但有关该化合物氢转移聚合反应仅有Saegusa等进行过研究,而在钠催化下的氢转移聚合反应却未见报道。本文研究了HEA在钠作用下的氢转移聚合反应,用IR、NMR、VPO和元素分析等手段研究了它的结构和分子量,讨论了反应机理。     

膨胀聚合反应研究的进展

着重介绍膨胀聚合反应的类型和机理,讨论膨胀聚合反应研究中在的问题及今后的研究方向。     

硅铝酸盐聚合反应的研究

应用NMR技术、激光拉曼光谱和硅钼酸方法研究了碱性硅铝酸盐聚合反应中铝酸根离子和硅酸根离子的存在状态及其变化.发现聚合反应是低分子量硅铝酸根离子之间或低分子量硅铝酸根离子与低分子量硅酸根离子之间的反应.     

近年来丙烯酰胺聚合反应的发展

本文论述了丙烯酰胺８０年代后期在聚合反应方面的研究状况，着重对引发体系、聚合技术的变化及有关的新产品作了概述。     

异丁烯的活性阳离子聚合反应

作者采用２ ,４ ,４ 三甲基 ２ 氯戊烷（ Ｔ Ｍ Ｐ Ｃｌ）／ Ｔｉ Ｃｌ４ 引发剂体系,在电子给体存在下,对异丁烯（ Ｉ Ｂ） 的活性阳离子聚合进行了研究．在 Ｔ Ｍ Ｐ Ｃｌ／ Ｔｉ Ｃｌ４／ Ｉ Ｂ 二氯甲烷／ 己烷（４０／６０ Ｖ／ Ｖ）／ － ８０ ℃聚合系统中,以 Ｎ, Ｎ 二甲基苯胺、吡啶及三乙胺为电子给体,对聚合反应速率及产物分子量分布的影响进行了研究．发现当 Ｎ, Ｎ 二甲基苯胺或三乙胺的浓度稍高于质子性杂质的浓度时,即能实现异丁烯的活性聚合,得到分子量分布较窄的聚合物．电子给体的主要作用是质子捕捉剂,抑制痕量水的引发,而且对阳离子具有稳定作用     

聚合反应的模块式教学

高分子化学是研究单体聚合反应和聚合物化学反应的一门科学。对于聚合反应而言,无论是学术研究还是课程教学,都是围绕着"单体是如何转变成聚合物"这个主线展开的,不同类型的聚合反应有着相似或相近的内容,因此能够将这些部分进行模块化组合,比较其异同,呼应其关联,确认其本质,便于加深对基础知识的理解和所学知识的运用,取得事半功倍的教学效果。