基于葫芦脲[8]包结增强供体-受体作用构筑“刚-柔”型超分子共聚物

设计合成了一种缺电性的刚性棒状超分子单体,在葫芦脲(CB[8])存在下,它与富电性的柔性单体受CB[8]包结增强的供体-受体作用驱动在水中共组装形成"刚-柔"(rod-coil)型超分子共聚物.运用核磁共振滴定实验、紫外-可见光谱、二维扩散排序核磁共振谱(DOSY)、动态光散射(DLS)以及透射电子显微镜(TEM)等对超分子聚合物的形成及其结构进行了证实和表征,并发现该超分子共聚物在低浓度下采取伸展的线形构象,当浓度增加到一定程度后其线形骨架发生卷曲,转变为颗粒状团聚结构.     

甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯与丙烯酰β-环糊精共聚水凝胶的合成及其性能研究

用不同的方法合成了两种结构不同的丙烯酰 β 环糊精酯 (β CD 3 A和 β CD 6 A) ,以此为单体与甲基丙烯酸N ,N 二甲氨基乙酯 (DMAEMA)通过氧化还原自由基引发聚合 ,合成出两类含 β 环糊精结构单元的新型水凝胶 .用核磁共振 ,红外光谱及元素分析对两种单体及共聚物的结构和组成进行了表征 .溶胀实验结果表明 ,两类水凝胶均具有较好的pH、温度及离子强度敏感性 ,且因其交联网络结构不同 ,其溶胀性能有所差异     

新型的含芳香二腈基磺化聚芳醚腈酮的合成与表征

通过Diels-Alder反应合成了一种新型的含芳香二腈基的双酚单体, 并利用此单体与活性二卤化物共聚合成了一系列高分子量的磺化聚芳醚腈酮聚合物. 聚合物的结构通过元素分析和核磁共振谱进行表征. 结果表明, 该聚合物具有优良的导质子率、尺寸和化学稳定性及良好的力学性能.     

一种侧链液晶高分子的合成与表征

合成了一种主链为甲基丙烯酸酯 ,侧链是三个苯环以酯键相连的介晶基元 ,柔性间隔段为两个亚甲基的新的侧链液晶高分子 .聚合物和单体的化学结构、液晶相转变和液晶态织构采用红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射进行了表征 .研究表明 ,单体呈现近晶相和向列相两个液晶相 ,聚合物在很宽的温度范围内呈向列相 .该单体和聚合物在一定条件下可形成固化诱导条带织构     

可紫外光交联氟代聚芳醚的合成及性能研究

以丙酮酸、苯甲醚为原料合成了1,1-双(4-甲氧基苯基)(BMPE)乙烯单体,并通过去甲基反应得到了含可交联基团的二酚单体1,1-双(4-羟基苯基)乙烯(BHPE),并且用核磁共振、飞行质谱及元素分析表征了单体的结构,DSC测试了单体的熔点.并将BHPE与全氟联苯(DFBP)在氟化钾和氢化钙的催化作用低温下进行缩聚反应,得到了一种可紫外辐照交联的氟代聚芳醚.通过核磁共振证明了所合成的单体以及聚合物的结构,凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的分子量.傅立叶变换红外光谱分析了聚合物紫外辐照下的交联反应.所合成的氟代聚芳醚在室温下可溶于氯仿、四氢呋喃等有机溶剂,紫外交联后不溶于任何有机溶剂.且合成的聚合物具有良好的热稳定性能(玻璃化转变温度为160℃,交联后的5%热失重为465℃).     

锂/钠离子电池材料的固体核磁共振研究进展

固体核磁共振技术是一种定量分析固体材料结构与组成的强有力手段,结合固体核磁共振和常规x-射线衍射(XRD)、 x-射线吸收谱(XAS)等表征方法可对锂/钠离子电池材料在电化学反应中的结构演化过程进行全面的分析. 例如通过固体核磁共振研究, 可获得不同合成与修饰条件下, 锂/钠离子电池电极和电解质材料体相以及电极/电解质界面层的化学组成、局域结构和离子扩散动力学等信息,为高性能电池材料的设计和研发提供重要的基础数据. 本文结合本课题组的研究工作,综述了近三年来国内外固体核磁共振技术在锂/钠离子电池电极、电解质材料以及固体电解质界面膜（SEI）研究中的应用和进展.     

室温合成羟异丙基保护炔基的一阶苯炔dendrimer

在室温下,使用Sonogashira交叉偶联反应体系,以均三炔苯为核,以较高的收率合成了一种重要的新型芳炔功能单体——羟异丙基保护炔基的一阶间位苯乙炔dendrimer,并用核磁共振氢谱对产物进行了结构鉴定.     

4-亚甲基-1,3-二氧环戊烷及其衍生物的自由基开环聚合反应(Ⅰ)——4-亚甲基-2-苯基-1,3-二氧环戊烷的聚合反应机理的研究

本文合成了4-亚甲基-2-苯基-1,3-二氧环戊烷单体,在引发剂DTBP、BPO和AIBN作用下进行自由基聚合反应。研究了聚合物的红外、核磁共振氢谱和碳谱,发现它是由结构单元Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ组成的共聚物。据此,讨论了这一单体的聚合反应机理。     

丙烯酸聚氧乙烯酯单体接枝聚乙烯共聚物的制备与表征

采用含α-双键的4种不同结构的聚氧乙烯型单体:丙烯酸聚氧乙烯酯(PAA)、丙烯酸端甲氧基聚氧乙烯酯(PEA)、甲基丙烯酸聚氧乙烯酯(PMA)和甲基丙烯酸端甲氧基聚氧乙烯酯(PMEM)接枝改性线性低密度乙烯(LLDPE)和低分子量聚乙烯(LMPE).采用核磁共振波谱及红外光谱分析了接枝共聚物的结构,并研究了接枝单体中聚氧乙烯基团对接枝共聚物性能的影响.相同单体浓度下4种单体的接枝效率大小顺序为PAAPEAPMAPMEM.对产物流变性能的研究结果表明随着接枝率的增加,单体复合黏度和剪切变稀行为增加;示差量热扫描结果显示了接枝率较低时接枝单体起到异相成核作用而加速结晶.为了进一步观察接枝单体对聚乙烯链段微观结构的影响,通过偏光显微镜观察发现LMPE为短棒状结构,而接枝LMPE通过支链极性基团的相互作用而形成星形或树枝状的微胶束结构.接触角测试表明,与LLDPE相比,高接枝率的LMPE改善亲水性的效果更好.     

核磁共振波谱在分析化学领域应用的新进展

发展检测物质的化学组成、结构及其变化的新方法、新技术是分析化学的核心科学问题之一. 波谱分析(光谱、质谱及核磁共振)是分析化学中常用的主要仪器分析手段. 核磁共振能在液态、固态和气态条件下提供复杂体系中分子组成、原子分辨的三维结构、相互作用和动态过程等丰富信息, 在生物分析中发挥着越来越重要的作用. 本文将综合阐述核磁共振技术在生物大分子体系、复杂体系以及与其他分析手段联用的进展情况.     

Interaction between PEO-PPO-PEO copolymers and a hexapeptide in aqueous solutions

Interaction between PEO-PPO-PEO copolymers and a hexapeptide, growth hormone releasing peptide-6 (GHRP-6), was investigated by NMR to study the potential use of the copolymers in peptide drug delivery. (1)H NMR and nuclear Overhauser effect spectroscopy (NOESY) measurements determined that PO methyl protons interacted with methyl protons of the Ala moiety, aromatic protons of the Trp moiety, and some of the Phe aromatic protons. The Lys moiety and part of the Phe moiety entered the hydrophilic EO environment via hydrogen bonding. PEO-PPO-PEO copolymers and the peptide formed a complex in 1:1 stoichiometry. Binding constants between copolymers and GHRP-6 were determined, and it was indicated that the copolymers containing more EO and PO units will lead to greater affinity with the peptide. Isothermal titration calorimetry (ITC) measurements confirmed the results of NMR experiments. This study indicates that PEO-PPO-PEO copolymers have great potential in delivering peptide drugs.     

Microstructural Characterization of Diblock Copolymers Formed by Styrene and Different Methacrylic Units

FT-IR, DSC, and NMR techniques allowed the structural characterization of four copolymers formed by styrene and methacrylic units (methacrylic acid (MAA), dimethylamine ethyl methacrylate (DMAEMA), sodium methacrylate (MANa), and 1-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). The copolymer composition was studied by Fourier transform-infrared spectroscopy (FT-IR) and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The thermal behavior of the block copolymers was analyzed by differential scanning calorimetry (DSC). Three of the four copolymers showed two transitions caused by changes in the polymer heat capacity (ΔCp) of each block. Diffusion-ordered spectroscopy (DOSY) experiments were used to distinguish copolymer from homopolymer mixtures. Finally, the triad-level stereosequences of styrene-methacrylic copolymers were obtained using ¹³C NMR. The results indicate that by increasing the alkyl-substituent length in the methacrylic block, the probability of syndiotactic polymerization increases.     

谷氨酸赖氨酸无规共聚物和谷氨酸精氨酸无规共聚物的合成及性能

采用氨基酸-N-内羧酸酐(氨基酸-NCA)开环聚合的方法, 并通过改变开环聚合时谷氨酸-N-内羧酸酐(BLG-NCA)与赖氨酸-N-内羧酸酐[Lys(Z)-NCA]的投料比以及BLG-NCA与鸟氨酸-N-内羧酸酐[Orn(Z)-NCA]的投料比, 经过脱保护和胍基化反应得到一系列谷氨酸赖氨酸无规共聚物Poly(E,K)和谷氨酸精氨酸无规共聚物Poly(E,R). 核磁共振氢谱(¹H NMR)和核磁共振定量碳谱(¹³C NMR)分析结果表明, 合成了无规共聚物Poly(E,K)和Poly(E,R), 且二者中不同氨基酸的摩尔比接近开环聚合时相应NCA的投料比. 动态光散射(DLS)测定结果表明, 无规共聚物在pH=7.4的正常生理环境中形成的胶束粒径均一、 尺寸小于200 nm. Zeta电位表征结果表明, 无规共聚物Poly(E,K)和Poly(E,R)的Zeta电位值随着溶液pH值的变化而变化, 具有pH敏感性.     

计算机辅助有机元素分析研究共聚物的组成

本文提出了计算机辅助有机元素分析计算高分子共聚物组成的一般公式,并以丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物为例予以验证。同时测试了AP-20系列共聚物及AT-430共聚物的共聚组成,其结果与~(13)C NMR测定数据一致。     

负载钛催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚物的序列分布

采用TiCl4-MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯(Bd,M1)-异戊二烯(Ip,M2)共聚合成了高反式-1,4-结构的共聚物,用13^CNMR方法研究了共聚物的结构和组成分布,定量计算了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,证明共聚物的序列分布服一级Markov模型,继而根据一张Markov模型预测了一次投料不同转化率下所得共聚物的链段分布。     

富马酸二异丙酯—富马酸二正庚酯共聚物的合成与气体透过性能

自Bengough等用自由基引发聚合的方法首次得到了较高分子量的聚富马酸二乙酯后,有关富马酸酯(DRFs)类单体的聚合反应及其结构性能已进行了许多研究。结果表明,这类单体的聚合物在聚合反应活性、聚合物结构及性能等方面均有某些独特的性质,如聚富马酸二异丙酯(PDiPF)和聚富马酸二特丁酯(PDtBF)两种聚合物具有良好的氧氮透过性。我们曾研究十几种DRFs单体的聚合反应,得出非正烷基酯基的单体如富马酸二异丙酯(DiPF),富马     

Degradation Process of Bioresorbable Copolyesters. Microstructure Investigation by NMR and ESI-MS

Summary: On the basis of NMR and ESI-MS spectra completely different ways of degradation process for random and block polyesters copolymers have been observed. PGA/PLA copolymers containing more than 50% of glycolidyl units release short lactidyl microblocks more rapidly than long glycolidyl microblocks. In case of PGA/PCL copolymers chain structure before degradation and mechanism of degradation of two chosen samples are distinctly various despite of low content of GG units in copolymer chain (ca.10%) and lack of differences in NMR spectra. ESI-MS technique can be useful tool, complementary to NMR method in studying the chain microstructure.     

N-对硝基苯基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯共聚合的研究

<正> 关于N-芳基取代甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯共聚合,前曾报道了N-PhMA与MMA,N-p-BrPhMA与MMA及N-P-TMA与MMA等共聚体系。本文研究了N-对硝基苯基甲基丙烯酰胺(N-p-NPhMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚反应,     

Influence of feeding strategies of mixed microbial cultures on the chemical composition and microstructure of copolyesters P(3HB‐co‐3HV) analyzed by NMR and statistical analysis

NMR spectroscopy was applied for quantitative and qualitative characterization of the chemical composition and microstructure of a series of poly(3‐hydroxybutyrate‐co‐3‐hydoxyvalerate) copolymers, P(3HB‐co‐3HV), synthesized by mixed microbial cultures at several different feeding strategies. The monomer sequence distribution of the bacterially synthesized P(3HB‐co‐3HV) was defined by analysis of their high‐resolution 1D ¹³C NMR and 2D ¹H/¹³C HSQC and ¹H/¹³C HMBC NMR spectra. The results were verified by employment of statistical methods and suggest a block copolymer microstructure of the P(3HB‐co‐3HV) copolymers studied. Definitive distinction between block copolymers or a mixture of random copolymers could not be achieved. NMR spectral analysis indicates that the chemical composition and microstructure of the copolymers can be tuned by choosing a correct feeding strategy. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.     

ABA型聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物的合成及其表征

利用L-α-丙氨酸和三聚光气反应制备了N-羧基-α-丙氨酸-环内酸酐(NCA).以聚乙二醇(PEG)为原料.制备了端氨基聚乙二醇(PEG-NH₂),并以此作为引发剂,引发NCA开环聚合.合成了不同组成和分子量的聚L-丙氨酸-聚乙二醇(PLAA-PEG-PLAA)嵌段共聚物.利用IR、¹H NMR、DSC、WAXD、CD等方法对共聚物结构进行了表征.结果表明,PEG-NH₂引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物,通过¹H NMR谱得到共聚物组成及数均分子量;引入PEG的结果使聚L-丙氨酸的亲水性有所改善;CD测诚结果表明共聚物在水溶液中主链主要以α-螺旋构象存在.