分子第一超极化率的分子结构效应研究

以(类)杂芪染料等十种有机分子为例,研究了分子结构效应对有机分子第一超极化率的影响规律,将分子结构效应归为五类,即：正负电荷效应、共轭π－电子数效应、共轭π－原子效应、联接效应和电子给/受体效应,得到了用简单的分子跃行波数νa来表示分子结构效应对第一超极率影响的线性方程组和网状关系图,该图不仅反映了每种结构因素对β值的影响规律及其所能给出的最高第一超极化率,更反映了这五种结构因素对第一超极化率的不同影响规律间的关系,指出了最能增大第一超极化率的结构因素是正电荷效应,为设计具有特殊光学窗口的有机分子提供一个新概念和新途径。     

标准差标准化方法修正的PBBs多效应3D-QSAR模型及其在环境友好性分子修饰中的应用

构建了标准差标准化方法修正的兼具多溴联苯(PBBs)分子红外振动强度、 生物富集性和毒性3种效应的CoMFA模型, 分析了PBBs分子力场对其综合值的影响, 确定取代位点, 并进行兼具易红外光谱检出、 低生物富集性和毒性特征的PBB分子修饰(以PBB-153为例). 研究结果表明, 构建的CoMFA模型对PBBs分子的红外振动强度、 生物富集性和毒性3种效应综合值具有较好的预测和拟合能力, 且具有较好的稳定性, 静电场和立体场的贡献率分别为59.9%和40.1%. 根据模型三维等势图选择正电性高于Br原子的5种取代基团对目标分子PBB-153进行单、 双取代, 筛选出6个3种效应综合值上升的PBB-153衍生物. PBBs衍生物分子单效应计算或预测结果验证表明所构建的兼具PBBs分子红外振动强度、 生物富集性和毒性3种效应综合值的CoMFA模型可以有效应用于PBBs分子的修饰. 设计的PBB-153衍生物分子具有较好的稳定性, 同时阻燃性与目标分子相当, 环境持久性及迁移性方面优于目标分子. 2D-QSAR模型表明, PBBs分子的偶极矩、 最负电荷及邻位Br原子数对其红外振动强度、 生物富集性和毒性单效应和综合值影响趋势一致.     

有机场效应晶体管和分子电子学研究进展

近几年来,有机场效应晶体管在材料和器件方面都取得了长足的进展,成为分子电子学的一个重要方向。本文从有机半导体材料设计、有机半导体器件的构筑、单分子电子器件和纳米管在电子器件中的应用等方面,简单综述了有机场效应晶体管和分子电子学的最新研究进展。     

单分子荧光成像研究单颗粒纳米催化机制

纳米颗粒通常具有优异的催化性能,但由于其内在的异质性,宏观水平的表征难以确定单个纳米颗粒可靠的构效关系和潜在的催化反应机制.单分子荧光成像技术具有单分子灵敏度、高时空分辨率的优点,可以在单颗粒水平实现反应产物的超灵敏检测,因而在纳米催化领域得到了广泛应用.本文综述了单分子荧光成像的发展以及该技术在揭示单颗粒纳米催化反应机制中的应用,主要包括尺寸效应、晶面效应、表面缺陷、等离激元效应、双金属效应、活化能、纳米限域效应以及单颗粒催化通讯等方面.最后总结和展望了单分子荧光成像技术在纳米催化研究中的挑战与发展方向.     

XH-NH3(X=F,Cl,Br)质子传递的溶剂效应:簇模型,连续介质模型和离散-连续组合模型的比较

分别采用分子簇模型、连续介质模型和离散-连续组合模型研究了XH-NH3(X=F,Cl,Br)分子内质子传递的溶剂效应．结果表明,对于弱酸性化合物FH-NH3,其溶剂效应主要为短程作用,3个H2O分子即可使其发生质子传递,而简单的连续介质模型得到的仍为分子化合物形式,需进一步包含溶剂效应短程作用．对于强酸性化合物ClH-NH3和BrH-NH3,较弱的溶剂效应即可促使其发生质子传递,分子簇模型和连续介质模型均可合理描述,且与离散-连续组合模型的结果相近．离散-连续组合模型既在从头算水平考虑了溶质分子和第一溶剂化层中溶剂分子间的短程作用,又包含了溶剂效应的长程静电作用,能更准确地描述溶剂化作用,且对弱酸性化合物和强酸性化合物体系均适用．     

Thorpe-Ingold效应及其在有机成环反应中的应用

本文首先介绍了Thorpe-Ingold效应及其相关理论和实验研究进展,然后综述了近年来Thorpe-Ingold效应在形成三、四、五和六元环产物的环化反应中的应用。Thorpe-Ingold效应可以有效地促进分子内和分子间环化,提高环化的产率和速率。该效应主要通过空间效应、电子效应或者两者协同起作用,在某些情况下,该效应还会受催化剂和溶剂等影响。利用该效应可以促使一些难以发生的环化反应顺利进行,并能获得较好的产率。     

芘衍生物发光行为的研究

本工作合成了新型的芘衍生物-芘基查尔酮(PD), 研究了其在溶液及胶束中的稳态光物理行为。结果表明: 即使在较低浓度条件下, PD分子间也容易生成基态电荷转移配合物(Inter-CT), 其荧光光谱表现为芘单体荧光、分子内电荷转移态(Intra-CT)荧光以及Inter-CT荧光, 并且具有较好的溶致变色效应、浓度效应以及温度效应, 是一良好的探针分子化合物。     

Baylis-Hillman反应机理研究进展

介绍了一种形成碳—碳键的方法——Baylis-Hillman反应, 综述了单分子醛、双分子醛反应机理、TiCl₄催化机理、不对称诱导机理以及低温效应、溶剂效应、离子液体反应机理的研究进展.     

天然氘核磁共振测定一级和二级动力学氘同位素效应I. 内标的分子内与分子间竞争法

应用氘核磁共振,而不用特别氘代化合物同时测定一级和二级动力学氘同位素效应,其特点是采用外标,并同时考虑分子内和分子间竞争,用建立的方法测定甲苯、乙苯及异丙苯的一级、α-及β-二级效应值。     

基于主客体作用构筑的聚集诱导发光型超分子组装体 在生物医用领域的研究进展

主客体相互作用是超分子自组装过程中最重要的作用方式之一,常被用于构建多功能超分子材料.基于主客体相互作用,利用具有聚集诱导发光性质的大环主体分子或客体分子作为自组装基元,构筑具有聚集诱导发光效应的超分子体系,并将其应用于药物递送、细胞成像、生物传感等生物领域,已成为超分子化学的研究热点.从超分子组装体的发光效应分别源于主体分子和客体分子两方面,介绍了近五年来以环糊精、杯芳烃、葫芦脲、柱芳烃及其它大环为主体化合物,基于主客体作用构筑的聚集诱导发光超分子组装体,并对其在生物医用领域的研究进展进行了简要综述.     

双氧水氧化环己烯催化合成己二酸研究进展

评述了近年来以环己烯为底物,双氧水为氧源,分别采用钨酸盐、钨酸、杂多酸及杂多酸盐、功能化分子筛和负载离子液体等为催化剂催化合成己二酸的研究进展.     

酸促进的氨基甲酸酯醇解合成碳酸酯

在较低温度和压力下,以氯化氢为共反应物或沸石分子筛为催化剂,由氨基甲酸酯与醇反应合成多种碳酸酯。氯化铵沉淀的生成或沸石分子筛对氨气的吸附,可推动反应平衡,使碳酸酯的生成达到较高收率。以氯化氢为共反应物时,反应温度为60℃,最高产率达58％;而以沸石分子筛为催化剂,反应温度为140℃时,最高产率是19％。     

聚吡咯的合成与新型双离子电池性能研究

用反相微乳聚合法制备了十二苯磺酸(DBSA)掺杂的导电聚吡咯纳米材料, DBSA既作为表面活性剂又作为掺杂剂, 能够提高聚吡咯的导电性. 用制备出的DBSA-PPy 为正极材料, 石墨为负极材料组装双离子电池, 测试结果表明, C/DBSA-PPy 电池的电化学性能已达到传统锂离子电池的水平, 这是因其具有较高的导电性和特殊掺杂结构的聚吡咯使其电化学性能得到优化.     

Determination of traces of fluorine or sulfur by x-ray analysis

New X-ray methods have been developed for the determination of as little as 1 μg of fluorine or as little as 0.1 μg of sulfur. Fluorine as fluoride is precipitated as lanthanum fluoride in 75% ethanol-water mixture and determined by measuring the amount of lanthanum present in the precipitate. Sulfur as sulfate is precipitated as barium sulfate from a barium sulfate saturated 50% ethanol-buffer mixture, using selenate as a coprecipitant, and determined by measuring the amount of sulfur present. Sulfur as sulfide is precipitated as cadmium sulfide and determined by measuring the amount of sulfur or cadmium in the precipitate.     

Catalytic enantioselective Strecker reaction of ketoimines using catalytic amount of TMSCN and stoichiometric amount of HCN

Catalyst loading as low as 0.1 mol % was achieved in the enantioselective Strecker reaction of ketoimines. Excellent enantioselectivity was obtained with a combined use of a catalytic amount of TMSCN and a stoichiometric amount of HCN as a reagent, and a chiral gadolinium complex as a catalyst.     

不同光敏剂对光敏热成像材料感光性能的影响

本文考察了不同制备方法、不同种类的光敏剂对以苯并三氮唑银为银源的光敏热成像材料感光性能的影响。结果显示原位法中以AgI和AgBrI为光敏剂的PTG材料具有较高的感光度,分别为以AgBr为光敏剂的参比样片感光度的16倍和2.4倍;异位法制备的PTG材料中,以AgBrI乳剂为光敏剂的感光度比以AgBr为光敏剂的感光度高,是其3倍;此外,同是以AgBr为光敏剂、用异位法制备的PTG材料的感光度比原位法制备的PTG材料感光度高。文中初步分析讨论了出现以上实验结果的原因。     

咪草烟分子印迹聚合物的制备及其选择性吸附性能的研究

以丙烯酸为聚合单体,TMPTA为交联剂,AIBN为引发剂,咪草烟为模板分子,采用在低温光聚合的方法,制备了对咪草烟分子具有选择性识别能力的分子印迹聚合物．通过IR和HPLC表征,咪草烟分子印迹聚合物对咪草烟分子具有良好的识别作用．     

光电催化降解磺基水杨酸的研究

 建立了以刮浆工艺制得的TiO2／Ni为工作电极、泡沫镍为对电极、饱和甘汞电极为参比电极的光电催化反应体系,研究了在磺基水杨酸（SSal）的光电催化降解过程中,外加电压和溶液pH值对降解速率的影响．实验发现,外加阳极偏压为700mV时,SSal能发生有效降解,降解速率受溶液pH值的影响;随着SSal降解的进行,阳极表面电阻出现较大的变化．另外还研究了SSal光电催化降解过程中的电流变化特征．     

Comparison of HDS of Dibenzothiophene and HDN of Quinoline Over Supported MO and CoMo Nitrided and Sulfided Catalysts

Catalytic activities of sulfided and nitrided forms of alumina supported molybdenum as well as cobalt-molybdenum catalysts were compared in the reactions of hydrodesulfurization of dibenzothiophene and hydrodenitrogenation of quinoline. Effect of catalyst composition as well as of the method of its activation on the reaction pathways and catalyst selectivity is discussed.     

Peculiarities of the Porous Structure of Aluminosilicate Mesoporous Substances Obtained in The Presence of Biotemplates

Supramolecular structures of lecithin occurred to be the template in the synthesis of mesoporous aluminosilicates; using of various combinations of lecithin and cetyltrimethyl-ammonium bromide or octadecylamine as templating agents allowed to obtain mesoporous substances with pores up to 100 Å, as well as biporous materials in aluminosilicate system. In the presence of glucose oxidase and cetyltrimethyl-ammonium bromide combinations aluminosilicate substances with complex porous structure were shown to be formed (pore size distributions exhibited 3 peaks, corresponding 3 effective size of mesopores in the 30–100 Å range). The investigation of sorption of glucose oxidase on obtained aluminosilicate mesoporous substances was carried out, the results obtained allowus to consider such materials as prospect for creation high capable and selective sorbents for biomolecules sorption, as well as active elements of chemical and biosensors.