酚氧桥联型双核Eu(Ⅲ)配合物的合成、表征及与DNA作用研究

本文合成了一种新的双核稀土配合物Na4Eu2L2.3NaNO3.12H2O[L=(2,6-bis[bis(carboxylatomethyl)amino]methyl-4-nitrophenolate),以下缩写为NO2-HXTA],并用红外光谱(IR)、元素分析(EA)等手段对其结构进行了表征。用凝胶电泳实验研究了该双核稀土配合物与pBR322 DNA的作用,发现在37℃时与DNA的切割作用不明显;但在50℃,pH7.2时,配合物在较低浓度(50μmol/L)下即可将70%的超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带);此外,用光谱学手段研究了双核稀土配合物与小牛胸腺(CT)DNA的作用,结果表明,配合物的加入使CTDNA的最大吸收峰(λmax=260 nm)增色和蓝移,并且使溴化乙锭EB-DNA复合物体系的荧光强度减弱。     

二乙胺基硫代甲酸钴(Ⅲ)的制备与结构

胺基硫代甲酸能与高氧化态的Ｃｏ(Ⅲ )、Ｎｉ(ＩＶ)、Ｆｅ(ＩＶ)和Ｍｎ(ＩＶ)等金属形成稳定的胺基硫代甲酸配合物。我们制备了单核钴配合物 [Ｃｏ(Ｓ2 ＣＮＲ2 ) 3],并经Ｘ 射线衍射方法确定了配合物的分子和晶体结构。1　实验部分1 1　仪器和试剂ＣａｒｌｏＥｖｂａ 1 1 0 6型元素分析仪 (意大利 ) ,ＪＡ96 975型电感耦合等离子直读光谱仪 ,Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ783红外光谱仪。所用试剂均为分析纯。1 2　配合物的合成将乙酰丙酮钴 ( 1ｍｍｏｌ,0 .2 5 7ｇ)和二乙胺基硫代甲酸钠 ( 3ｍｍｏｌ,0 .5 1 3ｇ)的甲醇溶液 ( 4 0ｃｍ3)混合 …     

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合铜(Ⅱ)配合物与DNA作用方式的光谱研究

应用紫外、荧光、黏度等方法，对二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合铜(Ⅱ)配合物与小牛胸腺DNA作用方式进行了研究．配合物与DNA作用时，使紫外吸收明显减色，荧光降低，黏度降低；Scatchard图表明配合物对溴化乙锭(EB)与DNA的结合为非竞争性抑制．实验结果表明，配合物与DNA作用方式可能为静电结合。     

硫杂蒽酮镍（II）配合物与DNA的作用研究

合成了O-（硫杂蒽酮-[2]-基）-氧乙酸镍（II）配合物。通过元素分析,IR, DTA-TG谱对其结构进行了表征。研究表明：配体羧羰基脱质子后与镍离子配位,配合物中含有一定量的配位水。同时以紫外可见光谱、荧光光谱、园二色谱,电化学方法和凝胶电泳方法研究了该配合物与DNA的作用。结果表明,该配合物能在生理条件下比配体和金属离子更有效地切割质粒DNA,自由基捕捉剂的加入不影响配合物的切割活性。该配合物使DNA溶液的紫外吸收强度和园二色吸收强度降低,DNA的存在可使该配合物的氧化还原活性降低。与溴化乙锭和DNA的竞争反应说明,该配合物主要以嵌入方式与DNA结合。     

新型钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA作用的黏度法研究

用黏度法系统地研究了新型钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA的相互作用.结果显示:在一定程度上增大配体的刚性平面,将增大钌(Ⅱ)多吡啶配合物插入DNA碱基对的能力,但当配体的刚性平面太大时,却又由于位阻作用而阻碍了配体对DNA的插入;能够使配体平面性增强的分子内氢键的形成,有利于配合物对DNA的插入作用;配体中引入较大体积的取代基而引起的配体芳环间的扭转,将导致钌(Ⅱ)多吡啶配合物只能“部分地”或“非经典地”插入DNA.     

二苯基硫脲钴(Ⅲ)配合物的合成、表征及其与DNA的作用

合成了二苯基硫脲钴(Ⅲ)配合物[Co(DPTU)3](DMF)3(DPTU=二苯基硫脲),通过IR和元素分析等手段对其进行了表征,并用X射线单晶衍射确定了其晶体结构。用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度实验等方法研究了配体和配合物与DNA的相互作用。结果表明,配体和配合物与DNA的作用既存在插入作用又存在静电结合模式。     

染料木素及其镧配合物与DNA相互作用的研究

本文利用荧光光谱法、紫外吸收光谱法和粘度法研究了染料木素及其镧(Ⅲ)配合物与DNA的作用,结果发现:该配合物的荧光强度在加入DNA后增大,而染料木素则降低;配合物使DNA-EB体系的荧光强度降低要明显强于染料木素;配合物相较于配体与DNA相互作用之后,其紫外光谱的减色效应以及红移现象均强于配体;配合物使DNA粘度的增加的程度也大于配体。结果显示,染料木素及其镧(Ⅲ)配合物都能与DNA发生插入结合作用,但配合物与DNA结合得更加紧密。抗肿瘤活性体外测试的结果表明,无论染料木素还是配合物对于筛选的瘤株均具有一定的抑制作用,但是配合物对瘤株的抑制强于配体。     

光谱法研究[Ce(NO_3)_3(Phen)_2]配合物晶体结构及其与DNA之间的相互作用

对配合物[Ce(NO3)3(Phen)2]的吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱进行了归属,研究了该配合物的晶体结构。同时,用光谱法研究了该配合物与DNA之间的相互作用。研究发现,DNA加入后,配合物的紫外吸收峰和表面增强拉曼峰明显降低,而荧光强度明显增强。配合物对EB与DNA作用有竞争。这些表明配合物与DNA有较强的相互作用,并且主要键合模式是插入作用。测得配合物与DNA的键合常数为1·7×105。     

胶束溶液中高氯酸二水(四胺)合钴(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯水解的研究

本文合成了疏水性高氯酸二水（四胺）合钴（Ⅲ）配合物，研究了它与非离子表面活性剂Brij35形成的金属2胶束催化二（对硝基苯酚）磷酸二酯水解的动力学及其机理。结果表明此金属胶束对磷酸二酯水解的速率大约提高10^4倍，这主要是由于表面活性剂胶束的pH效应和浓聚效应所致，暗示着顺式二水类配合物形成的金属胶束是一个潜在的磷酸二酯水解剪切的催化剂。     

Nd(Ⅲ)与Hbbimp配合物的合成及其与DNA的作用研究

合成并表征了新的双核配合物[Nd₂(bbimp)(CH₃COO)(CH₃CH₂O)₂(CH₃CH₂OH)](ClO₄)₂,Hbbimp=2,6-二[二(2-苯并咪唑甲基)]氨甲基-4-甲基苯酚.用光谱学手段研究了配合物与小牛胸腺(CT)DNA的作用,结果表明,配合物使CT的DNA最大吸收峰发生减色和红移;使溴化乙锭(EB)-DNA复合物体系荧光强度减弱;热变性实验表明配合物使DNA的变性过程和降解过程共存.在50℃,pH=8.0时,单独的配合物对超螺旋质粒pBR322DNA的断裂的效果最好,可将大部分超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带);当c(H₂O₂)<1×10^-3mol/L,n(配合物):n(H₂O₂)=1:20时,配合物在较低浓度时即可将CCC带全部转化为OC带.     

低聚壳聚糖钐配合物抑菌活性及与DNA的相互作用

合成了低聚壳聚糖与稀土离子Sm(Ⅲ)的配合物(CS-Sm),采用体外抑菌法研究了壳聚糖、CS-Sm对大肠杆菌(E.coli)、金黄色葡萄球菌(St.aureus)和黑曲霉(A.niger)的抑制活性.采用紫外光谱法研究了CS-Sm与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.结果表明:壳聚糖钐配合物对E.coli、St....     

三(2-羟基-苯甲醛)乙醇胺三足配体汞(Hg)配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的研究

合成了基于邻羟基苯甲醛的三足配体Tris[(p-hydroxybenzaldehyde)ethyl]amine(L),得到了该配体与汞的配合物,应用单晶X射线衍射技术测定了配体及其汞配合物的结构;应用用紫外吸收光谱、荧光光谱和粘度测定研究该配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明,该配合物与小牛胸腺DNA以插入的方式相结合。     

三(2-羟基-苯甲醛)乙醇胺三足配体汞(Hg)配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的研究

合成了基于邻羟基苯甲醛的三足配体Tris[(p-hydroxybenzaldehyde)ethyl] amine (L),得到了该配体与汞的配合物,应用单晶X射线衍射技术测定了配体及其汞配合物的结构;应用用紫外吸收光谱、荧光光谱和粘度测定研究该配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明,该配合物与小牛胸腺DNA以插入的方式相结合。     

吡咯-多胺钴配合物的合成及与DNA的作用研究

合成了一种新的钴配合物[CoL(CH3CH2OH)Cl]Cl,L为N1,N8-二(1-甲基-4-硝基吡咯-2-酰基)三乙基四胺,并用质谱、核磁、红外、摩尔电导、元素分析等多种手段分析了配体和配合物的结构;紫外、荧光和粘度等方法分析了钴配合物与小牛胸腺DNA的作用,发现配合物与DNA的作用方式可能为部分插入和静电混合作用模式;电泳法研究了配合物与超螺旋pBR322DNA的作用,发现反应温度为50℃时,配合物能将超螺旋DNA完全切割为缺刻产物。     

钌配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+的合成、表征及与DNA相互作用研究

以cis-Ru(bpy)2Cl2·2H2O与PNT为原料合成钌(Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+(bpy=2,2’-联吡啶, PNT=2-[4’-(5-四唑基)苯基]咪唑-[4,5-f][1,10]邻菲咯啉), 通过元素分析、质谱和核磁共振波谱对该化合物进行了结构表征. 利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、热变性和黏度实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用, 实验结果表明, 该配合物以部分插入模式与DNA结合.     

多柔比星稀土金属离子配合物与DNA相互作用的研究

用紫外分光光度法和荧光光谱法研究了多柔比星( Adriamycin,ADM)稀土金属离子配合物(ADM-M)与DNA的相互作用.结果发现,在pH=7.0时,ADM与Eu3+、yb3+能形成稳定配合物,该配合物可使DNA的最大吸收产生明显的减色效应及红移,并能够竞争置换溴化乙锭(EB)与DNA的结合点.KI猝灭试验发现D...     

钴的含氮配体三元配合物的合成及电化学性质研究

合成了钴的三元配合物 [Co(H2 O) (C12 H8N2 ) 3 ](ClO4) 2 ,其结构经元素分析和IR表征。于pH =5 .7的HOAc -NaOAc缓冲溶液中用循环伏安法研究了配体、Co(Ⅱ )离子、Co(Ⅱ )二元及Co(Ⅱ )三元配合物在玻碳电极上的电化学行为。实验结果表明 ,在 - 1.0V～ 1.0V(vs·SCE)Co(Ⅱ )三元配合物在玻碳电极上的电化学行为为可逆氧化还原过程 ,EPa=0 .15 1V ,EPc=0 .0 80V ,ΔEp 约为 70mV。     

荧光法研究手性金属配合物与DNA的作用机理

以溴化乙锭为荧光探针，研究手性金属配合物［Ｎｉ（ｐｈｅｎ）３］＾＋和［Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３］＾２＋与ＤＮＡ的反应机理。结果表明，配合物与ＤＮＡ作用存在插入和静电结合两种模式，即部分菲咯啉配体插入ＤＮＡ双螺旋碱基对中，同时带正电荷的配合物与ＤＮＡ的磷酸基团发生静电结合。     

钴(Ⅲ)多吡啶配合物与DNA对接性质的理论研究

采用密度泛函理论,在真空和溶液中对两个钴多吡啶配合物的几何结构进行了优化,结果表明在溶液中优化的几何结构和实验结果吻合较好.以在溶液中优化的几何结构为基础,运用对接软件Dock 6.0,把这两个钴(Ⅲ)多吡啶配合物对接到DNA碱基对中,从总体模型上,研究钴(Ⅲ)多吡啶配合物与DNA碱基对作用的部位,并详细解释了配合物1与DNA键合常数大于配合物2的原因.     

多巴胺-Al(Ⅲ)配合物DNA相互作用的电化学和光谱学研究

用电化学和光谱学方法研究了Al(Ⅲ)与DA配合物的形成,测定了配合物的配比和配位常数。在pH4.4,7.0,8.5条件下,Al(Ⅲ)与DA的配比分别为1∶1,1∶2,1∶3;DA与Al(Ⅲ)的配位数分别为2.29×1011,1.13×1011,3.17×1011L2/mol2。分别用电化学和光谱法研究了Al(Ⅲ)和DA配合物与DNA的相互作用,确定了作用方式为嵌入式,并测定了配合物与DNA的结合数和结合常数,结合数m=2,结合常数β=1.78×108,表明配合物与DNA发生了较强的相互作用。同时利用Al(Ⅲ)和DA配合物与DNA相互作用后能使体系的氧化峰电流减小,并且体系的氧化峰电流的降低与DNA的浓度成线性关系,其线性方程△Ⅰ(μA)=12.0053cDNA(10-3mol/L) 0.8962,相关系数r=0.9976,以此为基础上提出了DNA的电化学测定方法。