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1.
1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE)的合成、 晶体结构和理论计算 总被引:7,自引:0,他引:7
利用1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)和水合肼在水体系中合成了1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE), 并在甲醇溶液中培养出可用于X射线衍射的单晶. 晶体属正交晶系, 空间群为Pnma, 晶胞参数为: a=0.6283(4) nm, b=0.7713(5) nm, c=1.2280(8) nm, a=b=g=90°, V=0.5950(7) nm3, Dc=1.821 g/cm3, μ=0.171 mm-1, F(000)=336, Z=4, R1=0.0489, wR2=0.1456. 选取标题化合物的一个结构单元作为初始模型, 运用Gaussian 03程序, 在6-311+G(d)的基组水平上, 用HF, MP2以及B3LYP三种计算方法对标题化合物进行了几何全优化, 并对其成键情况及自然键轨道(NBO)进行了分析. 相似文献
2.
1,1-二(2,4,6-三硝基苯甲酰胺基)-2,2-硝基乙烯的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
以1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)和2,4,6-三硝基苯甲酰氯(TNBC)为原料反应合成得到了1,1-二(2,4,6-三硝基苯甲酰胺基)-2,2-二硝基乙烯,并通过单因素试验和正交试验方法,分别探讨了反应介质、缚酸剂、反应温度和反应时间等对产物产率的影响,得到适宜的工艺条件为:FOX-7与TNBC物质的量的比1∶2.4,以四氢呋喃(THF)为反应介质,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为缚酸剂,反应温度0℃,反应时间48 h,产率可达94%.采用紫外可见光谱(UV-Vis)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、红外光谱(FT-IR)、质谱(MS)及元素分析等对产物的结构进行了表征.利用差热分析仪对产物热稳定性进行了研究,结果表明,产物在空气中分解峰值温度为167℃,理论计算爆速为7.434km· s-1,爆压为23.67 GPa. 相似文献
3.
利用DSC和TG/DTG法研究了1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE)热分解行为及分解动力学,第一热分解过程的动力学方程为: ,其热爆炸临界温度为98.16 ºC。同时,利用微量热法测定了AHDNE的比热容,298.15K时的标准摩尔比热容为211.86 J•mol-1•K-1。计算得到了AHDNE的绝热至爆时间为59.21 s。AHDNE是不稳定的,其热稳定性远低于母体化合物FOX-7。 相似文献
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5.
1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的比热容、热力学性质及绝热至爆时间研究 总被引:5,自引:0,他引:5
应用Micro-DSCⅢ微热量仪的两种连续比热容测定模式对1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)比热容进行了测定. 得到298.15 K时FOX-7的标准摩尔比热容分别为176.56和176.02 J•mol-1•K-1, 相对偏差为0.31%. 运用Gaussian 03W程序的DFT-RB3LYP/6-311++G**方法对FOX-7在283~353 K温度范围内进行了比热容理论计算, 结果为147.11~170.54 J•mol-1•K-1, 与Micro-DSCⅢ微热量仪测定值偏差在13.27%~15.46%之间. 用测得的比热容方程计算了298.15 K为基础的FOX-7的热力学函数并得到了绝热至爆时间. 相似文献
6.
1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成与性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以2-甲基嘧啶-4,6-二酮为原料, 通过硝化和水解过程合成出FOX-7 (1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯), 经IR, MS, NMR和元素分析鉴定了其结构, 并对影响得率的主要因素进行了简要分析. 重结晶提纯后培养合成产物的单晶, 用四圆衍射仪对其进行了结构解析, 得到了合成产物的晶体学数据. 测试了FOX-7的电火花感度和落锤感度, 并同RDX (1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷)、HMX(环四甲撑四硝胺)以及TATB(三氨基三硝基苯)进行了对比, 结果表明FOX-7的感度要低于RDX, 但较TATB差. 同时对原始样品和重结晶FOX-7的外观形貌和热性质进行了测试, 并对变化情况进行了说明, 发现FOX-7的外观形貌和热性质可以进一步改善和优化. 相似文献
7.
用1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)和盐酸胍在KOH水溶液中合成了[HN=C(NH2)2]+(FOX-7)---G(FOX-7),并培养出淡黄色单晶。化合物属正交晶系,空间群为P-bca,晶体结构参数为: a=1.0428(3)nm, b=0.73099(18)nm,c=2.2253(5)nm,V=1.6963(7) nm3,Dc=1.542 g/cm3,μ=0.333 mm-1,F(000)=864, Z=8。在分析分子晶体结构的基础上,采用B3LYP、HF和MP2三种方法在6-31+G(d)基组水平上对标题化合物进行几何全优化,并对其成键情况、原子电荷分布、分子轨道能量进行了分析。 相似文献
8.
2-取代-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮的合成和反应 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了2-取代嘧啶-4,6-二酮的硝化反应, 产物为2-取代-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮(3), 收率>80%, 3与亲核试剂反应形成开环产物. 2-位取代基为烷基时, 嘧啶环5-位和侧链的α-位都发生反应, 当取代基为甲基时, 硝化产物为2-(二硝基亚甲基)-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮(1), 1的水解产物为1,1-二氨基-2,2-硝基乙烯 (FOX-7) 和二硝基甲烷(2). 2-位取代基为羟基时, 硝化产物为5,5-二硝基巴比妥酸(7b), 7b水解可制得偕二硝基乙酰基脲(9b), 9b与KOH作用生成偕二硝基乙酰基脲钾盐(10b)和二硝基甲烷钾盐(11). 2-位取代基为氨基时, 硝化开环生成偕二硝基乙酰基胍(9a), 9a与KOH作用生成偕二硝基乙酰基胍钾盐(10a)和11. 当2-位无取代基时, 硝化产物无法分离, 结构推测为7c. 考察了亲核试剂对FOX-7收率的影响并对FOX-7的三种合成方法进行了评价, 对反应机理进行了探讨. 相似文献
9.
10.
二氨基二硝基乙烯结构和性质的理论研究 总被引:13,自引:0,他引:13
对三种二氨基二硝基乙烯同分异构体进行了HF/6-31G^*^*水平、DFT-B3LYP/6-31G^*^*水平的几何全优化以及MP2/6-31G^*^*//HF-6-31G^*^*水平的总能量计算。结果表明,1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(Ⅰ)总能量比顺式(Ⅱ)和反式(Ⅲ)1,2-二氨基-1,2-二硝基乙烯的总能量低,即热力学稳定性次序为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ。分子的共轭性和分子内氢键的强度次序为Ⅰ≈Ⅲ>Ⅱ,前沿轨道能级差次序为Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,也均表明(Ⅰ)最稳定。此外还计算研究了标题物的红外光谱;化合物Ⅰ的理论计算与实验值良好相符。在此基础上计算研究了标题物的热力学性质。 相似文献
11.
《Journal of Coordination Chemistry》2012,65(15):2576-2582
A new cadmium complex of 1,1-diamino-2,2-dinitroethylene (FOX-7) was synthesized and structurally determined. Central Cd2+ is coordinated by six nitrogens from four NH3 molecules and two FOX-7? anions to form an octahedral structure. The thermal decomposition of Cd(NH3)4(FOX-7)2 was studied with differential scanning calorimeter and TG–DTG methods. The apparent activation energy and pre-exponential constant of the exothermic process are 220.6 kJ M?1 and 1017.86 s?1, respectively. Cd(NH3)4(FOX-7)2 is sensitive. 相似文献
12.
K(FOX-7)·H_2O的合成、晶体结构和热行为 总被引:1,自引:0,他引:1
利用1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)和KOH在甲醇水体系中合成了一种新型有机钾盐,并培养出K(FOX-7)·H2O单晶.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.7493(2)nm,b=0.9767(3)nm,c=2.0035(5)nm,α=90.017(4)°,β=97.129(4)°,γ=90.019(4)°,V=1.4548(7)nm3,Dc=1.865g/cm3,μ=0.724mm-1,F(000)=832,Z=8,R1=0.0523,wR2=0.1082.K(FOX-7)·H2O的热分解行为可分为一个脱水和两个放热分解过程,且第一放热分解反应的表观活化能和指前因子分别为135.9kJ/mol和1012.17s-1.热爆炸的临界温度为212.02℃.同时,利用微量热法测定了K(FOX-7)·H2O的比热容,298.15K时的摩尔热容为210.88J·mol-1·K-1.用测得的比热容方程计算了298.15K为基础的FOX-7的热力学函数,并得到了绝热至爆时间为15.7~16.8s之间的某一值. 相似文献
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14.
Structural Characterization and Thermal Behavior of 1-Amino-1-methylamino-2,2-dinitroethylene 总被引:2,自引:0,他引:2
Xu Kangzhen Wang Feng Ren Yinghui Li Wenhong Zhao Fengqi Chang Chunran Song Jirong 《中国化学》2010,28(4):583-588
A novel high energetic material, 1‐amino‐1‐methylamino‐2,2‐dinitroethylene (AMFOX‐7), was synthesized through 1,1‐diamino‐2,2‐dinitroethylene (FOX‐7) reacting with methylamine in N‐methyl pyrrolidone (NMP) at 80.0°C, and its structure was determined by single crystal X‐ray diffraction. The crystal is monoclinic, space group P21/m with crystal parameters of a=6.361(3) Å, b=7.462(4) Å, c=6.788(3) Å, β=107.367(9)°, V=307.5(3) Å3, Z=2, µ=0.160 mm?1, F(000)=168, Dc=1.751 g·cm?3, R1=0.0463 and wR2=0.1102. Thermal decomposition of AMFOX‐7 was studied, and the enthalpy, apparent activation energy and pre‐exponential constant of the exothermic decomposition reaction are 303.0 kJ·mol?1, 230.7 kJ·mol?1 and 1021.03 s?1, respectively. The critical temperature of thermal explosion is 245.3°C. AMFOX‐7 has higher thermal stability than FOX‐7. 相似文献
15.
ZHANG Yu ;DONG Kaiyue ;QIU Qianqian ;XU Kangzhen ;HE Fei ;SONG Jirong ;ZHAO Fengqi 《高等学校化学研究》2014,30(4):672-675
The thermal behavior and non-isothermal decomposition kinetics of [Cu(en)2H2O](FOX-7)2·H2O (en=ethylenediamine) were studied with DSC and TG-DTG methods.The kinetic equation of the exothermal process is dα/dt=(10^17.92/β)4α^3/4exp(-1.688×10^5/RT).The self-accelerating decomposition temperature and critical temperature of the thermal explosion are 163.3 and 174.8 ℃,respectively.The specific heat capacity of [Cu(en)2H2O](FOX-7)2·H2O was determined with a micro-DSC method,with a molar heat capacity of 661.6 J·mol^-1·K^-1 at 25 ℃.Adiabatic time-to-explosion was also estimated as 23.2 s.[Cu(en)2H2O](FOX-7)2·H2O is less sensitive. 相似文献