以高分子为载体的Lewis酸催化剂——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

均相催化剂的固载化和以高分子材料作为催化剂载体的研究及开发,近年来受到人们的的重视。Neckers和Sket等曾将极易水解的AlCl_3和BF_3分别与聚苯乙烯反应制成高分子载体催化剂,应用于缩醛、缩酮、酯化等反应,具有良好的催化效能。本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应,制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,证明它对酯化、缩醛、缩酮等反应有较高的催化活性,并可重复使用、回收再生。由于它制备简单、操作方便、易于从反应体系中分离、无污染,因此具有良好的应用前景。     

以高分子为载体的Lewis酸催化剂: 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应, 制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂, 证明它对酯化,缩醛, 缩酮等反应有较高的催化活性, 并可重复使用, 回收再生. 由于它制备简单, 操作方便, 易于从反应体系中分离、无污染, 因此具有良好的应用前景.     

高分子固载化Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化钛复合物

<正> 均相催化剂的固载化是目前催化剂研究方向之一。Skct等首次将BF_5和AlCl_3分别与苯乙烯反应制成高分子催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用。我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种稳定复合物,有良好的催化效能。为了改进其重复使用性能,本文将等摩尔的AlCl_3,和TiCl_4的Lewis酸同时与聚苯乙烯交     

高分子载体Lewis酸催化剂：聚乙烯咔唑-四氯化钛复合物

高分子载体催化剂具有许多独特的优点,是日益受到人们重视的研究新领域,发展很快.我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化效能,但溶剂洗脱严重,重复使用性能较差.为了进一步改进稳定性和重复使用性能以满足实际应用的需要,本文合     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-四氯化锆复合物——制备及其在有机合成中的应用

功能高分子是高分子科学发展的一个十分活跃的领域.近年来,它在蛋白质、核酸的合成与分离、固定化酶、有机合成、相转移催化、高分子药物和高分子催化剂等许多方面都取得了广泛的应用和进展.高分子催化剂是功能高分子的一个重要部分,正因其具有独特的功能和优点而日益受到人们的重视.Sket和Neckers等人曾将BF_3和AlCl_3与聚苯乙烯反应制成高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用.本文首次将易于水解的无水四氯化锆与聚苯乙烯反应,制成一种稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,并证明它对缩醛、缩酮、酯化、成醚及付氏烷基化等有机合成反应具有很好的催化效能,并能重复使用多次.这是一种高效、方便、无污染、能再生的新型高分子催化剂.     

高分子载体Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化锡复合物

聚苯乙烯交联白球在氯仿中与三氯化铝和四氯化锡等摩尔混合物反应,制成了一种相当稳定的高分子载体双金属系Lewis酸复合物。该复合物对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机反应具有良好的催化效能,并可重复使用多次。     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-三溴化硼复合物——Ⅰ.制备及其在有机合成中的应用

用交联聚苯乙烯白球与三溴化硼反应制成了一种十分稳定的复合物,其中含溴1.99%,相当于每克复合物小球含7.91×10~(-5)mol BBr_3。它对缩醛、缩酮、酯化等有机合成反应有较好的催化效能,还可重复使用,是一种制备简单、使用方便的新型高分子载体 Lewis 酸多相催化剂。     

高分子载体Lewis酸催化剂.聚苯乙烯-三溴化硼复合物I. 制备及其在有机合成中的应用

用交联聚苯乙烯白球与三溴化硼反应制成了一种十分稳定的复合物,其中含溴1.99%,相当于每克复合物小球含7.91x10[-5]mol BBr3。它对缩醛、缩酮、酯化等有机合成反应有较好的催化效能,还可重复使用,是一种制备简单、使用方便的新型高分子载体Lewis酸多相催化剂。     

一种新型聚合物催化剂——聚苯乙烯-四氯化钛复合物

<正> 易于水解的三氯化铝和三氟化硼都可与聚苯乙烯反应形成稳定的复合物,具有催化酯化、缩醛、缩酮等有机反应的效能。我们将在空气中强烈水解的四氯化钛与聚苯乙烯反应,制备了一种稳定的新型聚合物固载化的Lewis酸催化剂,并证明它对酯化、缩醛、缩酮、付氏烷基化及α-甲基苯乙烯的聚合反应都具有良好的催化作用。     

高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视。四氯化锡是一种常用的强Iewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便,我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能,但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差,基本上是十种高分子保护型的载体催化剂。为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物,使之既保持良好的催     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯、三氯化铝/四氯化钛复合物

聚苯乙烯交联白球与等摩尔的AlCL₃和TiCl₄混合物在CS₂中反应,可制得一种十分稳定的高分子-双金属盐复合物。此复合物含氧量为11.4％,Al/Ti=2/1。它在丙酮水溶液中显强酸性,且约在2小时接近平衡酸度值。紫外及红外分析证实了聚苯乙烯与AlCl₃/DiCl₄之间复合物的形成。     

高分子载体Lewis酸催化剂——聚乙烯基吡咯烷酮-四氯化钛复合物

<正> 功能高分子是近年来高分子科学的一个十分活跃的领域,日益受到人们的重视,高分子催化剂是功能高分子的重要组成部分,具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的方向之一,发展迅速。 我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制备了一种高分     

高分子载体Lewis酸催化剂——弱碱树脂-四氯化钛复合物

<正> 高分子催化剂以许多独特的优点和功能日益受到人们的重视,我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种比较稳定的复合物,它对酯化、缩醛等有机反应有良好的催化效能”,也可作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的有效催化剂,但重复使用性能欠佳,妨碍实际应用,本文应用市售弱碱性聚苯乙烯型离子交换树脂与四氯化钛反应,制成一种更     

Polymer-Supported Lewis Acid Catalysts. III. Diphenylaminomethylpolystyrene-Titanium Tetrachloride Complex

A polymer pearl carrier, diphenylaminomethylpolystyrene, was synthesized by the reaction of chloromethylated polystyrene beads (4% DVB) with diphenylamine and was combined with titanium tetrachloride in chloroform to form a very stable complex containing 24.38% Cl (equivalent to 1.72 mmol TiCl₄/g complex beads). The complex showed good catalytic activity in organic reactions such as esterification, acetalation, and ketal formation. The catalyst can be reused at least eight times without losing its activity.     

Polymer-Supported Lewis Acid Catalysts. V. Complexes of Titanium Chloride or Stannic Chloride with Poly (βDiketone) Carrier

A polymer carrier containing (β-diketone groups was synthesized by a free radical polymerization of methacrylacetone monomer and combined with titanium tetrachloride or stannic chloride in chloroform to form two very stable complexes containing 19.5 and 18.3% CI which are equivalent to 1.40 mmol TiCl₄ complex beads and 1.28 mmol SnCl₄; complex beads, respectively. The two complexes showed good catalytic activity in many organic reactions such as acetalation, ketal formation, and esterification. The catalysts can be reused at least 8 times without losing their activity in organic reactions.     

基于Fe_3O_4/乙二胺四乙酸磁性粒子的集成化蛋白质组学方法

建立了基于Fe_3O_4/乙二胺四乙酸(EDTA)磁性粒子的集成化蛋白质组学研究方法。首先用共沉淀法合成EDTA负载的Fe_3O_4/EDTA磁性粒子。在优化的溶液条件下(95%乙腈-1%三氟乙酸,体积分数),100μg Fe_3O_4/EDTA磁性粒子可吸附12.4μg牛血清白蛋白(BSA),吸附容量是商品化磁珠的10倍左右。以BSA作为标准蛋白质,对所合成的Fe_3O_4/EDTA磁性粒子作为蛋白质组学反应器的酶解时间进行了优化,发现Fe_3O_4/EDTA磁性粒子处理BSA酶解1、8和16 h的肽段序列覆盖率和特征肽段结果相当。因此,可以将复杂的蛋白质样品前处理时间缩短至2 h内。最后,将所合成的Fe_3O_4/EDTA磁性粒子应用于血清的蛋白质组学研究,成功地鉴定出218种蛋白质,其中包含了41种美国食品药品管理局(FDA)认证的生物标志物。所发展的基于Fe_3O_4/EDTA磁性粒子的蛋白质组学样品前处理方法将蛋白质样品预富集、还原、烷基化、酶解、多肽除盐和洗脱等步骤集成到一起,减少了样品转移和处理所造成的损失。这种技术具有快速、灵敏和易于操作的特点,可用于临床蛋白质组学研究。     

Gas chromatographic determination of volatile alkenes with on-column bromination and electron-capture detection

A method is described for the gas chromatographic-electron-capture detection determination of alkenes via on-column bromination reactions. Pyridinium bromide perbromide (PBPB) was used as the Br₂ source, and a cholesterol-glass beads mixture, treated with methanol, was used to remove excess Br₂. The optimum ratio of cholesterol to glass beads was found to be 1:10, at which 93% of the bromine released from PBPB can be removed, without removal of the derivitized analytes. The conversion efficiency of alkene to the brominated derivative is extremely low (less than 2%) for ethene, whereas for propene and 1-butene it is 41 and 79%, respectively. For C₃---C₅ alkenes, this method is 200–300 times more sensitive than analysis of the underivitized analytes by using conventional flame ionization detection.     

Polystyrene-supported TiCl4 as a novel,efficient and reusable polymeric Lewis acid catalyst for the chemoselective synthesis and deprotection of 1,1-diacetates under eco-friendly conditions

Copolymer beads of styrene and divinylbenzene (5–7%) were synthesized and combined with titanium tetrachloride in CS₂ to form a stable complex. The PS/TiCl₄ complex was used as a mild and efficient polymer-supported Lewis acid catalyst for the preparation of 1,1-diacetates from various types of aldehydes under heterogeneous conditions at room temperature. Deprotection of the resulting 1,1-diacetates has also been achieved using the same catalyst in methanol. This new protocol has the advantages of easy availability, stability, reusability of the eco-friendly catalyst, high to excellent yields, chemoselectivity, simple experimental and work-up procedure. Moreover, this polymeric catalyst could be recovered easily and reused several times without significant loss in activity.