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采用量子化学中的AM1 方法研究了单重态二溴代乙叉重排反应的机理.结果发现, 该重排反应经过1 个三元环过渡态.根据计算结果,详细研究了该反应的热力学及动力学函数. 相似文献
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采用量子化学中的AM1方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现,该重排反应经过一个三元环过渡态,反应的能势为25.8kJ/mol。根据计算结果,详细研究了该反应的热力学及动力学函数,结果表明该反应是放热反应,放出的热量约为250kJ/mol;该反应的A因子稍小于1013s-1,是典型的单分子反应。由于反应的平衡常数和速度常数都很大,故I2C=C:一旦生成就立即转变为IC≡CI。 相似文献
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本文使用带有解析梯度的MCSCF ab initio方法和3-21G基组,求得了HNO和HON的平衡几何构型及它们的重排反应的过渡态;并用数值方法求得了反应体系的力常数矩阵;从过渡态力常数矩阵的唯一负本征值相应的本征向量出发,求出了反应的内禀反应坐标(IRC)。经这个反应途径的振动分析和曲率计算表明:沿反应途径,N=O伸缩振动是绝热的,而H原子的伸缩振动则是一个动态自由度,IRC的曲率主要由这个正则坐标组成;沿反应途径IRC的曲率有2个尖锐的峰值,表明在这2个点附近,将会有动态学的效应发生。 相似文献
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N-烷氧基-N-芳基酰胺在不同的反应条件下,既可经历保留或脱去酰基的重排反应,也可在芳烃的邻位或对位选择性地引入各类亲核试剂,并已成功地应用于天然物的全合成. 相似文献
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用MINDO/3方法研究SCRCR’CO的热重排反应的机理,给出了活化能和IRC途径,讨论了活化能与取代基R’和迁移基R的性质之间的内在联系。 相似文献
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有机磷化合物硫逐-硫赶重排反应的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
有机磷化合物硫逐┐硫赶重排反应的理论研究彭万华(湖北三峡学院化学系宜昌443000)刘述斌(Dept.ofchem.,Univ.ofNorthcarolina,chapelHil,27599-3290,USA)杨小平(湘潭师范学院化学系湘潭41110... 相似文献
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用赝势价轨道从头算方法并采用双组态行列式波函数, 找出了H_2与两个碘原子反应形成的直线型过渡态的几何构型。根据这个构型, 利用CIPSI程序进行了微扰CI计算, 得到了反应活化能的近似值。根据所得到的结果对H_2与I_2反应的机理进行了探讨, 支持了三分子反应的观点。 相似文献
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四氯化碳制备二氯卡宾反应机理的理论研究李来才(四川师范大学化学系成都610066)关键词四氯化碳反应途径过滤态MNDO方法中图分类号O621.146二氯卡宾是有机合成中一个重要的试剂。目前制备二氯卡宾的方法有多种[1-3],但Makc-sza[4]报... 相似文献
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STUDYONTHECATALYTICREACTIONOFACETONETODIACETONEALCOHOLSunHongwei,HeFei,XuGenhui*,MaXinbin(DepartmentofChemicalEnginering,Tian... 相似文献
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本文用紫外分光光度法首次跟踪研究了壳脑酸二甲酯(dimethl Shellolate)与溴加成反应的规律。结果表明该反应符合二级反应规律。其中自由基反应接近2/3。极性历程占1/3强:该反应活化能为66.8kJ/mol,为室温下便可发生的反应:盐效应可以在一定程度上阻滞反应。 相似文献
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综述近代有机光化学中的若干理论课题以及它们在Zimmerman光重排的探索和机理研究中的重要意义,这些理论课题包括Zimmerman-M(o|¨)bius-Hückel芳香过渡态理论,有机光化学反应的位能曲面,“键序差矩阵和激发能差矩阵”以及“大交换积分值与小交换积分值”概念。 相似文献
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采用微波等离子体技术研究了一氧化碳氢化制乙炔反应的产物选择性。对影响乙炔选择性的几个因素,如微波输入功率、反应物的比例和体系压力进行了研究。乙炔的选择性随着微波输入功率的增加,反应物比例和体系压力的降低而增大。在最佳条件下,乙炔的选择性可达到95.87%,甲烷选择性的变化规律和乙炔相反,乙烯和乙烷的选择性很低。等离子体中的电子温度(或能量)和密度采用了静电悬浮双探针诊断,电子密度和能量受微波输入功率和体系压力的影响。在反应中,电子能量决定化学反应是否进行,电子密度决定产物的组成。根据自由基反应理论解释了乙炔选择性在H2+CO等离子体化学反应中随影响因素的变化规律。 相似文献
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采用等温流动积分反应器,在下列条件范围内:反应温度360℃~390℃,压力0.1MPa~4.0MPa,重量空速5.0h ̄-1~11.Oh ̄-1、对甲酵在ZSM-5分子筛催化剂上转化制汽油反应进行了研究。根据实验结果,对Mthail ̄[1]提出的甲醇转化成烃类机理做了某些修正。建立了甲醇在ZSM-5分子筛催化剂上转化成汽油的动力学模型,该模型是一个包括26个方程的常微分方程组。用Gear法求解此方程组,用Powell法和Marqtiardt法相结合的方法对实验数据进行了回归,求出了每个反应的活化能和指前因子。用此模型预测反应结果,计算值与实验值相符合较好。 相似文献