Catalytic determination of iodine in serum at nanogram levels using the As(III)/Ce(IV) reaction

Summary A catalytic determination of iodine using the As(III)/Ce(IV) reaction has been developed. The difference in reaction rate due to catalysis by iodide was measured spectrophotometrically at 310 nm. Optimum reaction conditions were investigated in order to obtain a greater sensitivity in the determination of iodine. The method can be satisfactorily used for samples containing iodine in the 0.4 to 10.0 ng range, with an overall error less than 6 %. The method has been used for the determination of iodine in serum, and gives results which compare favorably with a present clinical chemistry procedure.

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Zusammenfassung Eine katalytische Jodbestimmungsmethode auf der Grundlage der As(III)/Ce(IV)-Reaktion wurde ausgearbeitet. Die durch Jodkatalyse bedingte Differenz des Reaktionsausmaßes wurde spektralphotometrisch bei 310 nm gemessen. Das Optimum der Reaktionsbedingungen für eine größtmögliche Empfindlichkeit der Jodbestimmung wurde ermittelt. Das Verfahren kann für Jodmengen zwischen 0,4 und 10,0 ng mit Erfolg verwendet werden; der durchschnittliche Fehler beträgt weniger als 6%. Jodbestimmungen im Serum nach dieser Methode stimmen mit klinisch-chemisch ermittelten Werten gut überein.

     

Determination of trace amounts of hydrogen chloride and chloride by GC or AAS

Summary Two improved analytical methods for the determination of chloride (hydrogen chloride) in the ppb-range are presented. One method combines a derivatization of chloride with 7-oxabicyclo(4.1.0)heptane with gas-chromatographic separation and detection. The other one uses a derivatization with phenylmercury nitrate. Reagent and product are separated by extraction with trichloromethane or benzene and the product is determined by atomic absorption spectrometry. The detection limit for the gas-chromatographic method is 10 ng Cl^–/ml or 0.5 ng Cl^– per sample, for the atomic absorption spectrometric method 0.2 ng Cl^–/ml or 0.3 ng Cl^– per sample.

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Bestimmung von Spuren Chlorwasserstoff und Chlorid mit Hilfe der GC oder AAS

Zusammenfassung Es werden zwei hochempfindliche analytische Bestimmungsmethoden für Chlorid (Chlorwasserstoff) im ppb-Bereich vorgestellt. Bei der einen Methode wird eine Derivatisierung von HCl mit 7-Oxabicyclo(4.1.0)heptan durchgeführt und das Reaktionsprodukt gas-chromatographisch bestimmt. Die andere Methode verwendet eine Derivatisierung von HCl mit Phenylquecksilbernitrat. Das Reaktionsprodukt wird vom Reagens durch Extraktion mit Trichlormethan oder Benzol abgetrennt und anschließend atomabsorptionsspektralphotometrisch bestimmt. Die Nachweisgrenze für das gas-chromatographische Verfahren liegt bei 10 ng Cl^–/ml bzw. 0,5 ng Cl^– pro Probe, für die atomabsorptionsspektralphotometrische Methode bei 0,2 ng Cl^–/ml oder 0,3 ng Cl^– pro Probe.

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Prof. Dr. W. Fresenius zum 70. Geburtstag gewidmet     

Eine einfache Methode zur Bestimmung von Cadmium in Harn

Zusammenfassung Cadmium bildet negativ geladene Jodidkomplexe, die eine Abtrennung dieses Elementes aus dem Harn mit Hilfe eines Anionen-austauschers ermöglichen. Elution vom Austauscher ergibt eine Cadmiumlösung mit nur wenigen Begleitstoffen bzw. einer einheitlichen Matrix, die für eine weitgehend störungsfreie Endbestimmung durch flammenlose Atomabsorptionsspektrometrie verwendet werden kann. Danach beträgt der Normalgehalt an Cadmium im Harn im Mittel 0,78±0,53 ng/ml und liegt im Bereich zwischen 0,22 und 1,7 ng/ml.

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A simple method for determination of cadmium in urine

Summary Cadmium can be isolated from urine by formation of negatively charged iodide complexes bound to an anion exchange resin. Elution from the resin gives a cadmium solution with only a few concomitant substances in an uniform matrix. Thus an undisturbed determination by flameless atomic absorption spectrometry is achieved. The mean of the natural cadmium level found in urine was 0.78±0.53 ng/ml, within the normal range between 0.22 and 1.7 ng/ml.

     

Volumetric determination of uranium in a mixture of uranium and plutonium employing Fe(III) as titrant

Summary A method for the determination of U in the presence of Pu based on the reduction of U to U(IV) and Pu to Pu(III) by zinc amalgam followed by oxidimetry of U(IV) has been developed. Fe(III) perchlorate was chosen as the most suitable titrant for the selective oxidation of U(IV) as conventional oxidising titrants fail in the presence of Pu(III). The potentiometric titration of U(IV) with Fe(III) is known to be slow. This problem, however, has been overcome by selecting a suitable buffer medium and complexing agent to alter the potentials of the Fe(III)/Fe(II) and U(VI)/U(IV) systems in the favourable direction. Results of the titration of U(IV) with Fe(III) at pH 2 in the presence of ferrozine as complexing agent for Fe(II) are summarized. R.S.D. obtained for twenty determinations of 3–5 mg of U was 0.3 % in the presence of 1–4 mg of Pu.

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Volumetrische Bestimmung von Uran in einem U/Pu-Gemisch mit Hilfe von Fe(III)

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Reduktion von U zu U(IV) und Pu zu Pu(III) mit Hilfe von Zinkamalgam und anschließender Titration mit Fe(III)-perchlorat. Dieses Reagens hat sich für die selektive Oxidation des U(IV) am besten bewährt, da andere Oxidationsmittel in Gegenwart von Pu(III) versagen. Die Endpunktsindikation erfolgt potentiometrisch, wobei die an sich langsame Einstellung des Endpunktes dadurch beschleunigt wird, daß durch Zusatz eines geeigneten Puffers und eines Komplexierungsmittels (Ferrozin) für Fe(II) die Redoxpotentiale von Fe(III)/Fe(II) und U(VI)/U(IV) entsprechend verschoben werden. Die relative Standardabweichung für die Bestimmung von 3–5 mg U in Gegenwart von 1–4 mg Pu liegt bei 0,3%.

     

Ma?analyse und Katalyse

Zusammenfassung Die Anwendung der thermometrischen Methode auf die katalytische Endpunktsindikation bei fällungsmaßanalytischen Bestimmungen wird diskutiert. Die direkte Titration von Silber, Quecksilber(II) und Palladium(II) sowie die Bestimmung mehrerer Anionen (Cl^–, Br^–, J^–, SCN^–, CN^–, [Fe(CN)₆]^4– und S^2–) durch Rücktitration mit Jodidmaßlösung wird beschrieben. Die bekannte jodidkatalysierte Reaktion zwischen Cer(IV) und Arsen(III) dient als Indicator. Die oben genannten Ionen können auf diese Weise im Mikrogrammbereich mit befriedigender Genauigkeit bestimmt werden.

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Volumetric analysis and catalysisIV. Determinations by precipitation titration with potassium iodide and thermometric end-point indication

The application of the therinometric method to the catalytic endpoint indication in volumetric determinations by precipitation reactions is discussed. The direct titration of silver, mercury(II) and palladium(II) as well as the determination of several anions (Cl^–, Br^–, J^–, SCN^–, CN^–, [Fe(CN)₆]^4– and S^2–) by backtitration with iodide standard solution is described. The well known reaction between cerium(IV) and arsenic(III), catalysed by iodide, serves as an indicator. The ions mentioned can thus be determined in the microgram range with good accuracy.

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III. Mitteilung: Weisz, H., u. D. Klockow: diese Z. 232, 321 (1967).

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Wir danken der Alexander von Humboldt-Stiftung sowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit durch ein Dozentenstipendium (T. K.) bzw. ein Habilitandenstipendium (D. K.) ermöglicht haben. - Herrn cand.-chem. E. Schröter sind wir für seine Hilfe beim Aufbau der Meßanordnung zu Dank verpflichtet.     

Zur ma?analytischen Mikrobestimmung von Eisen (III) mit Hilfe von Variaminblau als Redoxindicator

Zusammenfassung Die chelatometrische Bestimmung von 27–550 g Eisen(III)-ionen in 10–20 ml Lösung mit 0,01 m ÄDTE-Lösung gegen den Redoxindicator Variaminblau wird beschrieben. Die Einstellung des pH-Wertes 2–4 der stark sauren Ausgangslösung erfolgt mit Hilfe von 1 n Natriumhydrogencarbonatlösung, wodurch bei Zimmertemperatur eine schnelle Titration durchgeführt werden kann.

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Summary A procedure is described for the chelatometric determination of 27 to 550 g of iron(III) ions in 10–20 ml of solution with 0.01 M EDTA solution using variamine blue as indicator. A rapid titration at room temperature can be achieved, if 1 N NaHCO₃ solution is used for the adjustment of pH 2–4 in the strongly acidic sample solution.

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Dem Direktor des Institutes für Anorganische Chemie, Herrn Prof. Dr. H. Holzapfel, sei für die Möglichkeit zur Durchführung der Arbeit und die gewährte Unterstützung herzlich gedankt.     

Titration von kleineren Mengen Jodidionen und Thiosulfationen nebeneinander nach der Dead stop-Methode

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Thiosulfat und Jodid nebeneinander titriert man zunächst das Thiosulfat mit Jodlösung mit Hilfe der Dead stop-Indikation. Man oxydiert dann das gesamte Jodid mit Hypochlorit und bestimmt nach Verkochen des Hypochlorits in saurer Lösung das gebildete Jodat nach Zugabe von Jodid durch Titration mit Thiosulfat ebenfalls nach der Dead stop-Methode. Das vorhandene Jodid wird aus dem Ergebnis nach Abzug der für die Thiosulfattitration zugegebenen Jodmenge errechnet.

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Summary A titrimetric procedure is described for the determination of thiosulphate and iodide in presence of each other employing dead-stop indication. First, thiosulphate is titrated by iodine solution; then the total iodide is oxidized to iodate by hypochlorite, the latter is boiled off in acid solution, and the iodate is determined by titration with thiosulphate solution after addition of iodide. The Jodine used for the titration of thiosulphate must be accounted for in the calculation of the iodide content.

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Frühere Mitt.: Magyar Kémikusok Lapja 19, 164 (1964).

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Auf diesem Weg sei mein Dank meiner Mitarbeiterin Frau H. Jenei ausgesprochen für die Hilfe, die sie bei der Durchführung der Messungen leistete.     

Determination of mercury content of some pharmaceutical products by catalytic titration

Summary Catalytic constant-current potentiometric titration with a cathodically polarized graphite indicator electrode was applied for determination of mercury or organomercuríc compounds in some pharmaceutical products (Exomycol, Unguentum Hydrargyri, Salyrgan and Merthiosal). The Ce(IV)-As(III) system in the presence of sulphuric acid was used as indicator reaction; it is catalysed by the first excess of titrant, potassium iodide. Special attention was paid to sample decomposition. The methods are simple and fast, and can be recommended for determination of mercury or organomercuric compounds. The results are in good agreement with those of other methods.

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Bestimmung des Quecksilbergehaltes in einigen pharmazeutischen Produkten durch katalytische Titration

Zusammenfassung Die katalytische potentiometrische Titration bei kleinem konstantem Strom mit der kathodischen polarisierten Graphit-Indikatorelektrode wurde zur Bestimmung des Quecksilbers bzw. der Organoquecksilberverbindung in einigen pharmazeutischen Produkten benützt. Das Ce(IV)-As(III)-System in Anwesenheit von Schwefelsäure wurde zur Indikation benützt. Diese Indikatorreaktion wird von dem Überschuß an Kaliumjodid katalysiert. Besondere Aufmerksamkeit wurde der Vorbereitung der Proben zugewandt. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen vergleichbarer Methoden überein.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Quantitative gaschromatographische Analyse von Crackgasen auf einer programmierten Aluminiumoxids?ule

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur qualitativen und quantitativen Analyse von gasförmigen und gasförmig/flüssigen Kohlenwasserstoffen von Wasserstoff bis Benzol einschließlich beschrieben. Die Mischung wird auf einer einzigen temperaturprogrammierten (20–300°C) Aluminiumoxidsäule getrennt. Die Verwendbarkeit anderer Aluminiumoxide und von Graphitruß auf GC-Träger wurde untersucht und wird besprochen. Für eine Mischung mit mehr als 50% Wasserstoff liegt die Genauigkeit der quantitativen Bestimmung je nach Komponente bei 2–5% (rel.). Es folgen Fehlerdiskussion, sowie Vorschläge zur drastischen Verbesserung der quantitativen Genauigkeit.

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Summary A qualitative and quantitative determination of a mixture of gaseous and gaseous/liquid hydrocarbons (from hydrogen on to benzene) on a single temperature programmed (20–300°C) alumina column is presented. The utility of other types of aluminas and graphitized carbon black, both supported and unsupported, has been investigated and is discussed. The errors of the quantitative determination of a mixture containing gaseous/liquid hydrocarbons and more than 50% of hydrogen are ranging from 2–5% relative. A discussion of errors as well as proposals for a drastic improvement of the quantitative precision follows.

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Wir danken der Gruppe Massenspektrometrie für die Hilfe bei der Probenvorbereitung.