ⅥB族金属叁键有机化合物的研究进展

本文对一类重要的ⅥB族金属叁键化合物R~2M~2(CO)~4(R为环戊二烯基及类环戊二烯基)近年来的研究成果进行了综述, 综述重点是这类化合物的官能团M≡M叁键的化学活性, 全文包括R~2M~2(CO)~4的合成及结构, M≡M叁键与亲核试剂、与碳-碳重键、与氧或与金属羰基物等试剂的反应及其应用。     

锕系多重键金属有机化合物研究进展

多重键金属有机化合物在多种催化反应中已经得到广泛的应用, 并取得了很好的研究成果. 目前, 多重键金属有机化合物的研究已成为催化化学领域中一个引人注目的研究热点. 综述了锕系多重键金属有机化合物的研究进展. 根据化合物多重键的不同, 分别讨论了它们的合成及反应性能, 并定性讨论了多重键的性质.     

ⅢA族金属烷基化合物制备的研究进展

从合成与纯化两个方面论述了ⅢＡ族金属烷基化合物制备的研究进展。     

金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.     

锕系端基亚胺金属有机化合物研究进展

在过去的30多年中,锕系端基亚胺金属有机化合物因其具有独特的结构特征以及在基团转换与催化方面的潜在应用而受到人们的广泛研究,并取得了一些很好的成果.目前,锕系端基亚胺金属有机化合物已成为金属有机化学领域中一个引人注目的研究热点.这篇综述主要介绍了锕系端基亚胺金属有机化合物在合成及反应性能方面的研究进展.     

异戊烯金属有机化合物与羰基化合物加成的区域选择性研究进展

异戊烯金属有机化合物与羰基化合物加成反应是合成含α-羟基异戊烯结构单元的天然化合物最简便的方法,但该反应通常生成α-加成和γ-加成两种异构体。不同金属对反应的区域选择性有很大影响。本文综述了异戊烯金属有机化合物与羰基化合物加成反应的区域选择性及其在天然产物合成中的应用。     

Ⅲ A 族金属烷基化合物制备的研究进展(英)

从合成与纯化两个方面论述了Ⅲ Ａ 族金属烷基化合物制备的研究进展。参考文献２３篇。     

过渡金属-配体σ键键能在碳-氢键活化中的应用

过渡金属催化的碳-氢(C-H)键活化因其优异的原子经济性及步骤简便性在过去几十年间蓬勃发展,已成为当前构建复杂化合物最常用的策略之一.对该过程中活性中间体的热力学研究有助于加深人们对反应机理的理解,指导新催化剂、新反应的理性设计.然而,近年来该领域的发展颇为缓慢,相应的报道十分零散,缺少系统的归纳和总结.本综述简要梳理...     

烯基环戊二烯基ⅣB族金属衍生物的合成和1HNMR谱

6,6-二烷基富烯与烯丙基氯化镁发生环外双键的加成反应,形成1,1-二烷基-3-丁烯基环戊二烯基氯化镁,同苯乙炔基钠则和6-位碳上甲基或亚甲基的c:-H反应,环外双键移位得到乙烯基环戊二烯基钠。这些阴离子与ⅣB族金属氯化物反应合成了一系列新的烯基取代环戊二烯基金属衍生物。     

第Ⅷ族钳形金属催化剂的研究进展

钳形金属化合物在有机合成、有机金属催化以及材料科学等领域都有着重要的应用.主要总结了本课题组近几年来在第Ⅷ族钳形金属化合物的合成与催化应用方面取得的一些进展,包括利用廉价易得的原料、通过芳环的C—H键活化方法,合成得到多种非手性和手性的PCP钳形钯(Ⅱ)化合物、PCN钳形钯(Ⅱ)和镍(Ⅱ)化合物、双(咪唑啉)苯NCN钳形钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铑(Ⅲ)和铱(Ⅲ)化合物、NCN’钳形钯(Ⅱ)化合物、CNN’钳形钯(Ⅱ)和钌(Ⅱ)化合物等,尤其是探索出的"一锅煮"的膦化/金属化反应,为多种类型PCP和PCN钳形金属化合物的合成提供了新的途径,该方法毋须分离不稳定的含膦配体,并成功地实现了相关配体中心芳环2位的C—H键活化,从而简化了合成步骤,使得操作简便易行、产物收率高.所得到的钳形金属化合物被用于催化多种碳-碳键生成反应(包括不对称的催化反应)、酮的氢转移反应、不对称膦氢化反应等.相关的文献报道也将做适当讨论.     

稀土金属-金属键的构筑策略

含金属-金属键的稀土金属有机化合物因其结构新颖、具有多金属协同效应等特征,在单分子磁体、催化等领域具有潜在应用价值,吸引着人们越来越多的关注.然而,如何构筑含稀土金属-金属键的物种仍存在较大挑战.因此,结合现有研究成果,综述构筑含稀土金属-金属键物种的有效策略,并对它们的性能及应用进行简要介绍,为其他含金属-金属键的d...     

含硅金属化合物的研究进展

近年来,含硅金属化合物由于在催化工业等领域的广泛应用受到了化学工作者的重视。本文综述了以硅原子或硅杂链为配体的桥形成的金属络合物、金属硅氧烷、硅-金属化合物、金属不饱和硅化物、含硅多金属络合物五种含硅金属化合物的研究进展。最后,并对该领域的研究方向提出了展望。     

主族金属有机超分子化学进展

以有机主族金属化合物为基本单元进行的超分子自组装是近年来超分子化学的研究方向之一。本文主要对6种主族p区重金属(铟、铊、锡、铅、锑及铋)的典型有机金属超分子的自组装进行探讨和总结。     

Organometallic Compounds of Titanium and Zirconium as Selective Nucleophilic Reagents in Organic Synthesis

The addition of carbanionic organometallic compounds (usually RLi or RMgX) to a carbonyl group—a key step in numerous syntheses—is not always straightforward. Depending on the substrate, various complications and problems may arise, but in many cases these can be remedied by addition of (RO)₃TiCl, (RO)₃ZrCl or (R₂N)₃TiX to the classic lithium and Grignard reagents. This usually leads to formation of stable organo-titanium and -zirconium compounds which react highly selectively with carbonyl groups. For example, CH₃Ti(OiPr)₃ reacts five orders of magnitude faster with benzaldehyde than with acetophenone at room temperature; reagents of the type RTi(OiPr)₃ add smoothly to nitro-, ido-, or cyano-subsituted benzaldehyde, and the reactions may be performed in chlorinated solvents or acetonitrile; the zirconium analogues have particularly low basicity and add in high yield to α- and β-tetralones or to substrates containing a nitroaldol group; the inclusion of chiral OR^* groups gives enantioselective reagents (up to 90% ee); allylic (RO₃)Ti- derivatives react only at the more highly substituted carbon atom and, in addition, react diastereoselectively (up to 98% ds) with unsymmetrical ketones. Finally, titanium reagents have also been found to effect novel transformations such as direct geminal dialkylation (C?O→CMe₂) and alkylative amination [C?O→CR(NR)]. The modification and finetuning (“taming”) of carbonyl reactivity obtainable by use of the new reagents is not dearly bought; starting materials are the cheap and harmless “titanates”, “zirconates” and the corresponding tetrachlorides.     

含有氢键供体大环化合物的构筑及其功能研究进展

含有氢键供体基团构筑的大环化合物因其结构中具有可以提供氢键供体的N—H基团,可以为大环化合物的主客体化学提供额外的分子间作用力,在分子识别、自组装以及超分子催化等领域被广泛应用.综述了近十年基于(硫)脲键、酰胺键构筑的大环化合物的合成方法及其在分子识别中的最新研究进展.为今后此类大环化合物的合成及应用提供参考.     

过渡金属催化合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物是一类非常重要的有机杂环化合物,也是有机合成化学的研究热点之一。本文首先简要介绍了含氮杂环化合物在天然产物、合成药物和功能材料中的分布及其广泛应用;然后以不同过渡金属催化剂为线索,按照时间由远至近的顺序分别概述了Pd、Ag、Fe、Ni、Zn、Cu等六类过渡金属催化剂在合成五、六元含氮杂环化合物方面的研究进展,对反应条件、反应特征进行了概括;最后对含氮杂环化合物合成领域的过渡金属催化剂的整体发展趋势进行了归纳总结。     

Catalysis of Cascade and Multicomponent Reactions of Carbonyl Compounds and CH Acids by Electricity

This review is concerned with modern trends in the use of electrochemically induced chain reactions in cascade and multicomponent electroorganic synthesis. The review summarizes the data on the use of electrochemically induced chain reactions in cascade and multicomponent organic synthesis, which were published mainly in the last decade.