石蜡基微胶囊相变材料研究进展北大核心CSCD

本文从微胶囊壁材出发,重点介绍了石蜡基/高分子、无机和高分子-无机杂化壳微胶囊的制备及应用,并总结了上述微胶囊的优势和不足。其中石蜡基/高分子壳微胶囊的壁材包括三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛-尿素树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂等,石蜡基/无机壳微胶囊的壁材包括二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、氧化锌等,石蜡基/高分子-无机杂化壳的壁材包括三聚氰胺-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛-尿素树脂、丙烯酸树脂等与二氧化钛、二氧化硅等无机粒子复合。并对石蜡基微胶囊相变材料的未来发展方向和应用前景进行展望,以期为今后研究提供借鉴。     

木质素对木质素-脲醛共聚树脂的影响及反应机理

通过调控甲醛与尿素摩尔比, 降低脲醛树脂胶黏剂中游离甲醛的含量, 以生物质玉米芯为原材料, 用碱液提取得到的碱木质素溶液与甲醛和尿素进行三元逐步共聚, 弥补降低醛脲比带来的胶合强度的快速下降问题. 以降低游离甲醛含量同时兼顾胶合强度为原则进行探索, 得到最佳实验条件为甲醛与尿素摩尔比(F/U)为0.91∶1, 木质素添加量为20%(质量分数), 在此条件下木质素-尿素-甲醛共聚树脂(LUF)胶合强度为0.99 MPa, 游离甲醛含量为0.26%. 对共聚树脂进行了结构表征, 表明木质素参与到反应中, 并能提高树脂的热稳定性和耐水性, 同时对反应的机理进行了讨论.     

酸性条件下脲醛树脂中不稳定结构的研究

通过较强酸性介质中尿素和甲醛的反应, 在不同条件下合成了透明的脲醛树脂溶液, 利用液体13C NMR研究了甲醛与尿素摩尔比对最终树脂中不稳定结构的影响.     

尿醛树脂灌浆材料

<正> 尿醛树脂是由甲醛和尿素缩合而成的一种高分子聚合物,它是一种性能较好的高分子化学灌浆材料。在尿素和甲醛的水溶液或它们的水溶性预集体中加入催化剂作为注入液灌入地层,使发生凝胶化反应,生成不溶不熔的体型聚合物,将地层土粒间隙中的水置换或包含,充填土的间隙,并使土粒子相互结合,这就是尿醛树脂作为灌浆材料的简单原理。     

尿醛类化学灌浆材料的发展

<正> 尿醛类土质稳定剂是以尿醛树脂为主要成份的高分子化学灌浆材料。在尿素(U)、甲醛(F)水溶液或U与F的水溶性预聚体中加入催化剂作为注入液,灌注到地层,使发生凝胶化反应,生成不溶不熔的体型物,将土粒子间隙中的水置换或包含,充填土的间隙,并使土粒子相互结合,这就是尿醛作为土质稳定剂的简单原理。从原料尿素和甲醛到最后稳定高分子的生成,可以通过单一阶段的缩聚或通过先生     

改性聚乙烯醇低温耐水纸制品粘合剂的研制

以盐酸为催化剂,通过甲醛与聚乙烯醇(PVA)反应制得聚乙烯醇缩甲醛(PVF);用三聚氰胺、尿素进行交联,形成尿素-三聚氰胺-甲醛树脂PVFA;然后再分别用乙二醛、氮丙啶进行一步交联得PVFB、PVFC.讨论了不同交联剂的用量和温度对改性PVF的黏度和耐水性的影响.结果表明,当三聚氰胺、尿素、乙二醛及氮丙啶的用量分别为3%、8%、2%及0.2%时制备的交联改性PVA粘合剂达到最佳耐水效果,又能满足低温纸制品生产线要求.     

对苯二酚型蛇笼氧化还原树脂结构的设想与论证

根据模板聚合理论与对苯二酚型蛇笼氧化还原树脂的性能实验结果,设想本树脂具有蛇笼氧化还原结构,被吸留于其中的对苯二酚-甲醛线形树脂是能起氧化还原作用的“蛇”,交联基体树脂是“笼”。通过电镜实验及该树脂中的对苯二酚-甲醛线形树脂的抽提实验和红外光谱与氮元素定量分析实验,论证了我们所设想的结构模式。     

木质素对酚醛/木质素嵌段共聚树脂制备的影响及反应机理

以工业木糖生产残渣为原料, 用不同条件下碱提取得到的碱木质素液与苯酚和甲醛原位反应制备酚醛/木质素嵌段共聚树脂. 以所制备树脂中甲醛释放量最小为原则, 得到木质素的最佳提取条件: 碱浓度5%(质量分数), 固液体积比1:12, 反应时间3 h. 在此条件下树脂中甲醛释放量为0.115%, 相应的胶合强度为1.197 MPa, 均远优于GB/T14074-2006中对于一类胶合板用酚醛胶的要求(甲醛释放量≤0.3%, 胶合强度≥0.7 MPa). 实验结果表明, 碱木质素液能参与到反应中, 提高酚醛/木质素嵌段共聚树脂的热稳定性及胶合强度, 降低甲醛释放量, 有利于树脂的储存及应用. 同时讨论了碱木质素与苯酚和甲醛的可能反应机理.     

新颖表面结构的脲醛树脂-聚丙烯酰胺复合微球的制备研究

将高分子微凝胶模板法应用于制备脲醛树脂[Urea-formaldehyde resin (UF Resin)]-聚丙烯酰胺[Polyacrylamide (PAM)]有机-有机复合微球材料. 以PAM高分子微凝胶为模板, 通过控制甲醛和尿素的缩聚反应在反相悬浮体系中进行, 制备得到了具有新颖表面形貌的脲醛树脂-聚丙烯酰胺[UF Resin/PAM]有机-有机复合微球, 利用扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TGA)、红外(FT-IR)等手段对复合微球进行了表征. 实验结果表明, 复合微球的表面形貌与甲醛和尿素溶液的pH值、甲醛和尿素溶液的浓度、甲醛和尿素的摩尔比、模板的组成等因素有关. 可以预期, 本研究方法将为制备具有特异表面形貌的有机-有机复合微球材料提供了一条有效的途径.     

酚醛树脂分子量及分布场解吸质谱表征方法研究

酚醛树脂分子量及分布的表征方法有很多,如蒸气压渗透法(VPO)、气相色谱、高压液相色谱和凝胶渗透色谱等,但由于酚醛树脂存在众多异构体,这些方法均有一定限制性.场解吸质谱(FD-MS)方法的特点是只给出样品固有组分的分子峰,不产生碎片离子峰,用于酚醛树脂的表征,可以直接得出树脂所有固有组分的分子离子峰值,及树脂不同缩合度组分的相对含量,非常适用于组份繁多的酚醛树脂的的分子量及分布表征研究.以苯酚、甲酚及甲醛等原料分别制备了Resole型苯酚-甲醛树脂、Novolac型苯酚-甲醛树脂、Novolac型甲酚树脂及混酚-甲醛树脂,利用FD-MS对制备的几种不同类型酚醛树脂的分子量及分布进行了研究.结果表明,通过FD-MS谱图分析还可以得到树脂缩聚程度、原料种类、树脂特性等信息,对于鉴别及剖析各种类型酚醛树脂方便有效.     

离子交换树脂的应用

离子交换树脂是具有广泛应用的工业用品,由于它的应用范围很广,近几年来发展得很快,特别经过1955年日内瓦原子能会议揭发它在原子能工业的使用后,更受到了人们的注意。1956年文献内曾发表约1200多篇有关离子交换树脂的文章,有些高等学校开始设立离子交换树脂课程,化学工程也把它列入单元操作流程内,这些事实说明它在工业上的地位日益重要。     

十二烷基苯磺酸钠改性的尿素和甲醛聚合杂化法合成氧化硅微球

本文在存在十二烷基苯磺酸钠时利用正硅酸乙酯水解液中尿素和甲醛的结晶性聚合反应合成得到了氧化硅微球。首次考察了尿素和甲醛的物质的量比、尿素和甲醛的总用量、正硅酸乙酯(TEOS)用量、酸用量、以及十二烷基苯磺酸钠用量对所得氧化硅微球结构和形貌特征的影响。适当选择这些用量范围可以得到结构稳定、分散均匀的氧化硅微球。在微球生长中尿素和甲醛的量不足时,其突出的结晶性聚合与氧化硅杂化反应进程相互影响,导致了氧化硅微球核壳结构的形成。酸用量增加使氧化硅微球的孔径分布从复杂的双峰转变成均匀的单峰。表面活性剂的使用使氧化硅微球的孔分布从0～80 nm范围内的连续分布转化成单一分布。这些结果对正硅酸乙酯水解液直接合成氧化硅微球方法的推广和应用具有重要指导意义。     

聚苯乙烯型离子交换树脂的研究进展

介绍了聚苯乙烯型离子交换树脂的合成方法;综述了近年来在氯甲基化反应、Mannich反应以及磺化反应上的新进展、新理论：从结构上对聚苯乙烯型离子交换树脂的强度和热稳定性进行了分析。聚苯乙烯型离子交换树脂具有稳定的物理化学性质、吸附选择独特、再生容易、操作简便、使用周期长等优良性能,大大促进了化工企业、制药工业、环保、医疗、分析等行业的发展,具有广阔的发展前景。     

“粉末包埋”型离子交换树脂的研究

本文介绍了一种新型树脂—“粉末包埋树脂”的合成及性能。在三聚氰胺—甲醛的预聚浆液中加入无机离子交换剂磷钼酸铵(AMP),经悬浮聚合,可得到含有AMP的珠状“粉末包埋树脂”AMP—MF。这类树脂具有AMP的特殊选择性及优良的机械性能。珠状树脂适宜柱层析操作,克服了粉末状无机离子交换剂AMP不适于工业操作的缺点。本合成方法为制备特大孔型缩聚珠提供了一新的合成途径。     

γ-Al2O3法制备复合多孔树脂及其调湿与甲醛吸附性能

复合多孔树脂以其调湿速度快、湿含量高等特点比传统多孔硅胶更适合作为智能调湿材料。本文利用氢氧化铝高温分解产生活性氧化铝并释放水蒸气的致孔途径制备出复合多孔树脂。通过TG、SEM、 FTIR、XRD和氮气吸附等手段表征了该树脂的形貌和结构特征,测试了复合多孔树脂分别在高湿和低湿环境的调湿性能和饱和湿含量,讨论了多孔树脂在不同温度条件的调湿性能和在25℃时对微量甲醛的吸附性能。结果表明：本文的致孔方法能有效地使树脂内部形成多孔结构。复合多孔树脂具有良好的调湿和甲醛吸附性能。在制备过程中通过控制树脂内部的孔参数,材料能将空间相对湿度在4h内调控并维持在50%-60%的范围之内,且不受温度变化的影响,甲醛吸附量为5.55ppm/g。材料可以作为智能调湿材料用于文物保护,为文物存放环境创造一个恒湿干净的空间。     

原位合成的活性脲醛树脂作为模板剂制备二氧化硅介孔材料

利用酸性条件下正硅酸乙酯的水解和脲醛树脂的聚合反应同时一步原位进行的方法合成了二氧化硅复合粉体(包括核壳微球结构和网状结构)和块体凝胶材料. 液氮吸附BET分析结果证明复合材料焙烧后得到的二氧化硅孔径分布均匀, 大小在介孔范围内. 改变反应性单体尿素. 甲醛及正硅酸乙酯等的初始浓度可对二氧化硅块体材料的孔径大小进行调节. 扫描电子显微镜观测结果显示, 随着原料单体初始浓度的变化复合粉体材料的微米级形貌可以是多孔网状结构或核壳结构. 从红外光谱和差热分析的结果推测, 高甲醛/尿素摩尔比[n(甲醛)∶n(尿素)≥2]条件下形成的支链脲醛树脂可作为块体二氧化硅理想的孔结构导向剂.     

离子交换树脂净化甲醛溶液的研究

采用离子交换法除去甲醛溶液中微量甲酸是十分简便和有效的,工业上也是可行的,净化后的甲醛溶液中甲酸含量一般可在50ppm以下。本文较系统地研究了采用国产的离子交换树脂净化甲醛溶液中微量甲酸的主要工艺参数,树脂的选型、再生性能等。通过试验筛选出国产D301大孔阴离子交换树脂。D301树脂不仅净化性能好,而且抗污染能力强,再生复苏完全。净化甲醛理想的工艺参数为通液温度25～35℃,通液空速≤76小时~(-1)。     

尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象

首次研究了尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象以及不同反应条件对沉淀产物半结晶结构特征的影响. 定量分析结果显示以尿素甲醛物质的量之比1.0∶1.0为基础, 增加甲醛用量沉淀产物质量减少, 但当增加尿素用量时沉淀质量为一定值. 根据聚合产物线型结构对应的反应计算, 沉淀产物收率接近100%. 改变体系酸性和反应物总量等条件也可得到类似的定量反应结果. 沉淀产物中特征官能团的伸缩振动光谱随着反应条件的变化而变化. 当增加甲醛用量时, 官能团振动吸收强度明显减弱; 增加尿素用量时吸收强度略有增加. 改变体系酸性和反应物总量同样可对产物的振动光谱产生影响. 这种吸收强度的变化与XRD表征所得样品结晶性变化规律完全一致, 这表明尿素甲醛聚合反应中的沉淀现象是一种线型分子之间氢键相互作用引起的半结晶聚积过程.     

离子交换树脂的辐射稳定性

离子交换树脂是目前有着广泛用途的化工产品之一;它无论在工业上或科学研究中均获得了广泛地应用,已成为工作中一种不可缺少的重要工具。近十几年来,由于原子能工业的迅速发展,离子交换树脂在吸收与分离放射性物质(放射性同位素,铀的提炼与纯化,堆回路中水的净化等)方面亦已得到了重要的应用。但是这些化学过程均是在强射线作用下进行的,由于射线与物质的相互作用会产生各种化学变化,因而给离子交换树脂的性能带来一定程度的改变。为了阐明射线作用的影响,以便在原子能工业中广泛地应用离子交换树脂,因此有必要研究各种离子交换树脂的辐射稳定性问题;即研究离子交换树脂的各种不同化学结构以及所处的物理状态与其辐射稳定性的     

脲醛树脂的制备

应用尿素和甲醛的缩聚反应制取脲醛树脂的过程是很复杂的。所用原料的量比、反应温度、反应时间、介质的氢离子浓度对反应的进行都影响很大,尤其是氢离子浓度。反应时氢离于浓度的不同,所得到的产物也不相同。我们经过多次的实验,认为溶液中氢离子浓度对树脂的生成起着决定性作用。