胶束溶液中的荧光和磷光现象——有前途的痕量分析新领域

物质分子吸收光能受激后,分子的价电子产生跃迁,受激电子通常先经过一个非辐射过程,然后再从第一电子激发单重态(S_1)的最低振动能层向基态各振动能层跃迁,同时以光能形式发射出能量得荧光;若先经系间跨越(电子自旋方向改变)转入三重态电子第一激发态(T_1),再向基态各振动能层跃迁,则得磷光。一定浓度条件下,用于定量分析的荧光和磷光强度公式具类似形式: F=k_fφ_fI_0εbc(1) 和F=k_pφ_pI_0εbc(2)式中F,P分别为荧光、磷光相对强度;φ_f,φ_p,为荧光、磷光的量子效率;K_f与k_p分别为与仪器有关的常     

水溶性氮掺杂石墨烯量子点的合成及其对Pb~(2+)的选择性识别研究

以氧化剥离碳纤维法制备的石墨烯量子点(GQDs)为原料,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为氮源和溶剂,采用溶剂热法,制备了氮掺杂的水溶性石墨烯量子点(N-GQDs)。当反应时间小于24h时,N-GQDs的氮掺杂量和发光量子效率随反应时间的延长而增大,同时其荧光颜色逐渐从黄色向绿、蓝转变。N-GQDs的发光量子效率最高可从GQDs的4.0%增加到30.1%。氮掺杂一方面增加了N-GQDs中C—N键含量,另一方面增强了N-GQDs的结构有序性,从而提高了其发光量子效率。作为荧光探针,N-GQDs对水溶液中的Pb~(2+)具有良好的识别作用。荧光滴定实验证明,在8.0×10-7 mol/L~1.5×10-4 mol/L的线性范围内,以NGQDs为荧光探针,可以有效测定水溶液中Pb~(2+)的浓度。与未掺杂的GQDs相比,氮掺杂显著提高了石墨烯量子点对Pb~(2+)的选择性。     

吖啶类衍生物的荧光性质

用比较法测得23种啶类衍生物的荧光量子效率（Φf)，以评估这些化合物的荧光性质，结果表明，N－烃基吖啶酮类化合物的荧光量子效率要比9－取代苯基吖啶类和9－取代苯亚甲基－10－甲基－9，10－二氢吖啶类化合物的荧光量子效率大，在非极性溶剂中，9－聚代苯亚甲基－9，10二氢吖啶分子内的强吸电子基NO2增强荧光量子效率，强推电子基OCH3降低荧光量子效率，这些测量结果与取代基的电子作用经验规律不相符，这种现象可以用分子内电荷转移理论进行解释。     

聚合物热激活延迟荧光材料的分子设计与器件性能

聚合物热激活延迟荧光(TADF)材料应用于有机发光二极管(OLEDs)中以来,取得了飞速发展,迄今为止已经报道了多种不同分子结构及性能优异的聚合物TADF发光材料.它们具有不含重金属的化学结构、100%的理论内量子效率和易于通过溶液加工进行大面积制造的优势.本文从分子结构和发光颜色2个角度总结了不同结构TADF聚合物的研究进展,重点介绍了我们课题组在长链型TADF聚合物设计与OLEDs器件性能方面的研究工作,探究TADF聚合物颜色调控与效率提升的途径,论述了TADF聚合物存在的问题与未来发展.     

中氮茚腈类化合物的合成及其荧光性质的研究

合成了一系列中氮茚化合物,研究了化合物3a～3k,4a～4b,5～6分子中不同取代基对其荧光光谱和荧光量子效率的影响.发现中氮茚环上的氰基具有较好的荧光助色作用,中氮茚环上的COPh,COMe或CHO对分子的荧光具有猝灭作用;发现中氮茚类有机化合物的分子结构与荧光性质之间的某些关系.化合物3a～3b,3g～3i具有较高的荧光量子效率,可以作为比较好的有机荧光分子用于探针化合物的结构修饰.     

稀土铕配合物红光材料的研究进展

稀土铕配合物是一种兼具有机化合物高发光量子效率和无机化合物良好稳定性的红色荧光材料,具有很好的应用前景.本文概述了铕配合物的配体和发光机理,讨论了分子结构对材料性能的影响,并针对目前存在的问题,提出了相应的研究设想.     

金属增强量子点荧光

量子点具有亮度高和稳定性好等优异的光学性质,在生物检测、活体成像及光电器件开发等领域有着广泛的应用。然而,当前水相量子点尤其是水相近红外荧光量子点的荧光发射强度相对较低,且荧光稳定性有待进一步提高。金属可以使其邻近荧光物质的激发效率提高且辐射衰减速率增加,荧光发射强度较之自由态荧光发射增强,产生金属增强荧光效应。采用金属纳米结构增强量子点的荧光有望为解决上述问题提供有效途径。本文详细介绍了量子点发光机理及金属增强量子点荧光机理,在此基础上讨论了影响金属增强量子点荧光的关键因素,并对相关研究现状及挑战进行了简短的评述。我们相信随着纳米科技的快速发展,金属增强量子点荧光在不远的将来会吸引越来越多的关注并展现出独特的潜力。     

几种光还原水催化体系产氢量子收率的研究(Ⅱ)

在光解水制氢研究中,光产氢量子收率是一个重要参数。太阳能的光化学储存效率主要取决于光敏催化体系的光波长吸收范围和效率以及所得预期产物的量子收率,即光反应生成产物的分子数与体系吸收的光子数的比值。     

用金胺O作荧光探针研究PVA-H_2O-DMSO体系的凝胶过程

<正> 它在可见光区发荧光,其荧光量子效率随环境的粘度不同有较明显的变化。这是由于其分子中的芳香基团与中心碳是单键连接,易于转动。当环境的粘度增加时,这种转动受到阻碍,因而分子吸收激发光能后,损失于这种转动的热能相对减少,荧光量子效率则相对     

NEWS——CdTe量子点/过氧化物酶体系用于灵敏检测酚类化合物和过氧化氢

半导体纳米粒子（量子点,quantum dots,QDs）由于其独特的电子量子限域及尺寸相关的荧光发射性质,已经在电子学,发光装置和生物分析领域中引起了广泛的的兴趣。发展基于QDs的化学及生物分析尤其是传感器是分析化学领域的前沿之一。由于量子点的荧光对其表面非常敏感,物质与量子点表面的相互作用可能会导致荧光的变化;研究发现,电子／空穴受体（如苯醌、对苯胺等）会猝灭量子点的荧光。     

蓝光萘酰亚胺发光材料的合成与表征

通过在4位引入不同芳香基团,采用Suzuki和Stille偶联反应,设计与合成了一系列新型1,8-萘酰亚胺类荧光染料,并研究了它们的紫外-可见吸收、荧光发射和电化学行为等光物理性质。这些化合物在甲苯中均发射蓝色荧光,最大吸收和荧光发射峰分别在357～378和423～451nm之间,且随着芳香基团供电性增强,吸收和荧光发射波长发生红移。芳香基团的结构对化合物的发光效率影响很大,其中,取代基为甲氧基苯的化合物具有最高的荧光量子效率,可达0.98,而取代基为噻吩的化合物荧光量子效率最低,只有0.17。电化学循环伏安研究表明该类化合物具有较高的电子亲合力,不同芳香基团的引入只影响化合物的被占分子轨道(HOMO)能级,而对化合物的最低空分子轨道(LUMO)能级没有影响,即LUMO能级由1,8-萘酰亚胺单元决定。     

高效液相色谱-柱后反应化学发光法检测痕量多环芳烃

过氧草酰类化学发光是六十年代发展起来的一种非酶催化高量子效率体系,量子效率高达25％。此化学发光体系已应用于色谱分离柱后反应检测荧光物质。方     

荧光光谱法研究纳米二氧化钛光催化降解核壳型CdSe/ZnS量子点

在光诱导条件下,利用纳米二氧化钛(P25)对荧光物质核壳型CdSe/ZnS量子点进行光催化降解实验,通过荧光光谱法与传统分光光度法对比研究,测定降解液的吸光度来进行分析与评价降解率,从而判断降解程度和效率.光催化降解结果表明:对荧光物质CdSe/ZnS量子点的荧光淬灭程度(F/F0)与反应时间(t)呈线性关系,符合CdSe/ZnS量子点光催化降解动力学拟合方程,证明了荧光光谱法与传统吸光光度检测结果的一致性.建立了一种高效灵敏检测光催化降解荧光物质方法,有助于分析荧光物质的光催化降解机理,为光催化降解其它荧光物质的相关研究提供参考.     

CdTe/CdS核壳量子点与蛋白质荧光标记

利用连续离子层吸附技术合成了水溶性的CdTe／CdS核壳量子点．通过CdS壳层的包覆,量子点的量子效率由原来的15％（裸核）提高到38％（核壳）,这种核壳结构量子点的化学和光学性质具有更好的稳定性,可以用于生物标记．本文采取共价连接与静电吸附两种方法,实现了量子点的生物标记,电泳技术已证明,应用这种量子点成功地实现了对蛋白质分子的生物标记．通过对量子点与蛋白质偶联前后的荧光光谱分析,发现量子点与蛋白质作用后荧光增强是由于蛋白质对量子点进行了表面修饰,从而降低了表面缺陷引起的非辐射跃迁几率所致．通过共价连接量子点的荧光峰位红移,主要是由于偶极-偶极相互作用引起的;量子点与蛋白质静电吸附作用引起的荧光峰位蓝移主要起因于量子点表面电荷量的降低．     

溶液中荧光材料发光效率的快捷测定方法

本文在通用比较法测量材料发光效率的基础上,提出了改进的溶液中荧光材料发光效率的快捷测定方法。利用紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计,本文探讨了常见的几种标准荧光物质溶液的吸光度与发光光谱之间的内在联系,归纳出标准溶液的吸光度与其所发射的光子数随着荧光波长变化的函数关系。通过拟合函数参数,标准荧光物质的发射光子数可通过公式由溶液的吸光度来求得。因此,只需测量未知材料溶液的吸光度与发光强度,通过比较同吸光度标准溶液的发光强度,即可测定该材料的发光效率,从而取代了传统比较法的繁琐测量过程。经过对几种半导体量子点的发光效率的测量验证,结果证明本文的公式计算结果与传统的直接比较法测量结果相一致。     

荧光量子效率的光声测量法

荧光量子效率(Q_F)是研究受激分子的弛豫过程和光化学历程的重要参数。对研究光化学反应机理、发光和激光晶体、场致发光材料、荧光染料、生物发光以及化学荧光分析等方面     

Ca0.8-2x(YbxTb0.1Na0.1+x)2xWO4近红外下转换荧光粉水热合成及发光性质

一种在近红外光谱(NIR)区域高效的量子剪裁现象已在Ca0.8-2x(Ybx Tb0.1Na0.1+x)2x WO4(x=0～0.2)荧光粉中得到证实,该量子剪裁通过吸收紫外线光子发射近红外光子,能量传递包括两个协同过程,分别是WO42-基团到Yb3+离子和WO42-基团到Tb3+离子再到Yb3+离子,Yb3+离子的掺杂浓度对荧光粉在可见光和近红外光谱的发光,荧光寿命和量子效率的影响已进行了详细的研究。经计算,量子效率最大达到135.7%。铽与镱共掺钨酸钙的近红外量子剪裁,通过吸收太阳光谱的1个紫外光子到2个1 000 nm光子(2倍光子数增加)的下转化机制实现高效率硅太阳能电池的途径。     

高效圆偏振发光的两种新策略：手性发光分子界面自组装和电荷转移态发光

<正>发光不对称因子(g_(lum))和发光量子效率(ΦPL)是评估圆偏振发光(CPL)材料性能的两个重要的参数。一般而言,g_(lum)是由电偶极跃迁距和磁偶极跃迁距决定的。有机体系中,相比于电偶极跃迁距,磁偶极跃迁距往往是可以忽略的1,2。因此,具有较大电偶极的有机小分子其荧光量子效率很     

光化学反应中照射光强的测定

化学光强计是利用某些光化学反应中反应物的消耗(或产物的生成)和吸收的光量子具有定量关系,来测定照射光强的一种比较精确的方法,它是测定光化学反应量子收率的重要手段。在各种化学测定光强的方法中,二苯酮/二苯甲醇是一种常用的方法,它用于测定335—360nm波长的光强,因此可以在亮室操作,使用方便,但不及草酸高铁钾测量的范围广泛。 Moore等人对二苯酮和二苯甲醇的光化学反应进行了研究。在光照下二苯酮吸收335—360nm相应     

荧光素与紫精、咔唑分子内的光致电子转移反应

合成了以-(CH_2)_4连接的荧光素、紫精、咔唑二元及三元化合物,运用吸收光谱,荧光光谱及荧光寿命研究了荧光素-咔唑、紫精-荧光素、紫精-荧光素-咔唑等二元、三元化合物分子内的光致相互作用,结果表明:分子内紫精对荧光素荧光的淬灭主要通过形成不发荧光的络合物,荧光淬灭的效率φ_Q为0.97,荧光寿命淬灭的效率φ_(ET)为0,不发荧光络合物的淬灭的效率φ_C为0.97.咔唑对荧光素荧光的淬灭则以动态的光致电子转移过程为主,荧光淬灭的效率φ_Q为0.63,荧光寿命淬灭的效率φ_(ET)也为0.63,不发荧光络合物的淬灭效率φ_C为0.在三元化合物内紫精-荧光素和荧光素-咔唑对光致相互作用是一种竞争过程,以荧光素-咔唑对间的动态电子转移反应为主,φ_Q为0.97,φ_(ET)为0.65,不发荧光络合物的淬灭效率φ_C为0.32.从反应自由能变化的角度对此进行了讨论.