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由于超临界二氧化碳(SCCO2)具有稳定、安全、不燃、清洁无毒、粘度小、扩散快、可压缩的特殊性质,所以使得超临界二氧化碳非常适合作为催化反应的绿色溶剂.除此之外,多种气体在超临界二氧化碳中的溶解度很高,这对于那些受传质阻碍和易引起安全隐患的气相反应来讲,使用SCCO2作为替代的反应溶剂具有重要的价值。值得指出的是:如果选择超临界二氧化碳作为氧化反应的溶剂,其自身不会发生反应而产生副产物,从而容易得到清洁的产物。本文主要讨论了超临界二氧化碳作为反应介质对醇、烯烃和烷烃等选择氧化反应的影响,通过与传统溶剂比较可以看出超临界二氧化碳作为氧化反应溶剂的优势,对近几年来以分子氧为氧化剂,以超临界二氧化碳为介质的催化选择氧化的反应体系作了综述,并对未来的发展提出了展望。 相似文献
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《有机化学》2019,(10)
原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性地制备1,2,4-三取代苯衍生物.优化了催化剂用量、二氧化碳压力、反应温度及时间等反应条件,讨论了反应物料及催化剂在超临界二氧化碳介质中的溶解性和相行为,提出了端基炔烃环三聚反应机理,并将反应底物从C≡C键拓展至C≡N键,对超临界二氧化碳介质中炔-腈环加成反应进行了初步探索.优化出的炔烃环三聚催化反应体系无需使用有机助溶剂和各类助剂,底物适应性好,产物选择性高,为合成1,2,4-三取代苯衍生物提供了一种绿色合成方法. 相似文献
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超临界二氧化碳介质中有机化学反应研究 总被引:3,自引:0,他引:3
综述了本研究小组近年来在超临界二氧化碳介质中过渡金属催化的有机化学反应的研究结果,主要包括烯烃和炔烃的羰基化反应、氧化反应、自由基反应、低聚反应。 相似文献
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本文主要介绍了超临界近5年来超临界二氧化碳中的有机反应研究的最新进展,包括加氢反应、氧化反应、羰基化反应、碳碳键形成反应、酯化反应和酶催化反应的研究现状;同时,还介绍了超临界二氧化碳作为反应底物用于合成碳酸酯和氨基甲酸酯的研究进展;并对未来的发展进行了展望。 相似文献
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超临界二氧化碳介质中溴化钯催化炔烃环三聚反应 总被引:4,自引:0,他引:4
研究了以超临界二氧化碳为反应介质溴化钯催化炔烃环三聚反应的新方法.研究结果表明:二氧化碳介质中使用溴化钯为催化剂可以顺利地催化炔烃发生环三聚反应,区域选择性生成含苯环芳香族化合物. 相似文献
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A super‐ or subcritical fluid was used as a reaction solvent for nonaqueous trioxane synthesis instead of common organic solvents. The generation of trioxane from paraformaldehyde was observed in the presence of the catalyst when carbon dioxide reached a supercritical region, suggesting that the supercritical carbon dioxide acted as the reaction solvent. In the case of Freon 12, the trioxane was effectively produced even in a subcritical state. 相似文献
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The solubility of complex organic molecules in supercritical solvents is well-established. Under isothermal conditions, slightly above the critical temperature, this phenomenon, as well as most other physical properties of the solvent, exhibits a substantial pressure dependence. This behavior makes supercritical solvents attractive as media for organic reactions, both from a synthetic and a physical organic perspective.
An apparatus has been constructed and techniques have been developed to investigate the effects of supercritical solvent interactions on organic reaction rates and equilibria. The construction and operation of a supercritical reactor is described. Finally the reactor is used to investigate the photoisomerization of trans-stilbene in supercritical carbon dioxide. 相似文献
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[reaction: see text] 1-Dodecyloxy-4-perfluoroalkylbenzenes accelerated organic reactions such as aldol-type reactions and Friedel-Crafts alkylation in supercritical carbon dioxide. The perfluoroalkylbenzene worked as a surfactant in the system, and formation of emulsions during the reactions was observed. 相似文献
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M. L. Keshtov E. I. Mal’tsev A. M. Lopatin L. N. Nikitin D. V. Marochkin V. P. Perevalov P. V. Petrovskii A. R. Khokhlov 《Polymer Science Series B》2012,54(1-2):106-114
A number of new phenylated polyfluorenes with blue emission are synthesized via the Diels-Alder reaction in chloronaphthalene and supercritical carbon dioxide. It is shown that these polymers are thermally stable. A comparative analysis of their properties shows that a ??green?? solvent is a suitable alternative to organic solvents for obtaining phenyl-substituted polyfluorenes via the Diels-Alder reaction. 相似文献