用DSC法分析有机化合物的纯度

前言有机化合物纯度测定对于化学制品的质量检定和控制以及研究工作都是很重要的。通常人们利用物质掺入杂质后,熔点或冰点的降低来确定杂质的含量或物质的纯度。但这种传统的分析方法不但耗时长(数小时至几天)、使用样品量大(几十至上百克),而且要求有准确的测温装置,又缺少商品化仪器,因而其应用范围受到一定限制,特别对难制备的化合物或样品量不多的情况下,这类方法的缺点更为突出。60年代     

有机纯度标准物质定值技术研究进展

有机标准物质作为参考标准广泛应用于色谱分析领域。有机标准物质化学纯度定值技术是赋予标准物质准确量值的关键。纯度定值技术包括直接测量主组分的方法和扣除杂质的方法。直接测量主组分的方法主要有气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、定量核磁法(qNMR)、元素分析法和滴定法(重量滴定和容量滴定)。扣除杂质的方法要测量所有可以检测到的杂质组分,然后将其扣除来计算主成分的含量。典型的扣除杂质的方法是凝固点下降法和差示扫描量热法(DSC),并结合水分测量、残留溶剂测量和无机杂质测量进行分析。该文总结了有机标准物质化学纯度的多种定值技术(2000～2012),比较了多种定值技术的优缺点与局限性,并对有机标准物质化学纯度定值技术的发展进行了展望。     

Q-TOF串联质谱法鉴别盐酸纳曲酮药物中的杂质

盐酸纳曲酮为二类新药,其化学名称为17-环丙甲基-4,5α-环氧-3,14-二羟基吗啡喃-6-酮盐酸盐.用于治疗阿片依赖性成瘾有明显的疗效.为保证药物质量,我们曾建立了HPLC法监测药物纯度,药物纯度可达到99.5%以上,但发现有未知杂质峰.为了进一步分析该药中杂质的性质,本实验采用先进的Q-TOF串联质谱法对该杂质进行测定.获得了该杂质分子量和化学结构的信息,确认了该杂质的性质.     

沙冬青抗冻蛋白热滞活性的DSC研究

在某些极地鱼类的血清以及某些昆虫和植物中 ,人们发现了一类特殊的物质 .它们的共同特点是能通过直接与冰晶核相互作用,抑制冰晶核的形成和生长,从而降低溶液冰点 .现已发现的这类抗冻物质都属于蛋白质,被统称为抗冻蛋白（ Antifreeze Proteins, AFPs） .抗冻蛋白能以非依数性形式大大降低溶液的冰点,但对熔点的影响很微弱,而且遵从依数性的原则,使冰点低于平衡态的熔点,溶液处于反常的非平衡相变状态 .这种冰点低于熔点的特性称为热滞 (Hysteresis).因此,抗冻蛋白也叫热滞蛋白或温度迟滞蛋白（ Thermal Hysteresis Proteins, …     

单壁碳纳米管短管的制备

分别通过控制CVD生长时间的方法和在混合的硝酸硫酸中超声氧化碳纳米管的化学剪裁法制备了单壁碳纳米管短管.两种方法都能将大多数碳纳米管的长度控制在500 nm以下.拉曼光谱结果表明: 在化学剪裁过程中,单壁碳纳米管部分被破坏产生无定形碳杂质;用控制CVD反应时间得到的单壁碳纳米管短管样品比长时间反应得到的长管样品杂质少,且不存在后处理时碳纳米管的破损问题,其纯度比化学剪裁法得到的产品纯度高.     

大气压电离质谱在超高纯气体纯度分析中的应用

超高纯气体在工业领域有着重大的需求,必须有相应的高灵敏度杂质检测技术作为支撑。大气压电离质谱(APIMS)具有非常高的灵敏度,通常比电子轰击质谱(EIMS)高104~106倍,是分析超高纯气体纯度最有效的方法。该文介绍了APIMS的产生、发展及电离原理,并综述了以往APIMS对超高纯气体纯度分析的工作,包括底气、杂质种类、杂质检出限及特殊杂质的检测方法。由于方法灵敏度对超高纯气体纯度分析至关重要,文中侧重总结了文献中报道的不同杂质的检出限。     

一种高纯有机物纯度的测定方法——熔点下降薄层比较法

介绍了熔点下降薄层比较法的原理、计算方法和测量时需注意的问题。熔点下降薄层比较法测定纯度具有可靠的热力学基础,改进的Smit装置测温准确可靠,测定的纯度具有溯源性。     

气相色谱法测定双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的纯度——三甲基硅烷化技术的应用

双-(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的纯度测定和杂质分析,由于样品中各组分的沸点和熔点都很高,直接用色谱法测定有困难。本方法是先将样品中各组分转化为相应的挥发性较强的三甲基硅烷的衍生物。以六甲基二硅氨烷和三甲基氯硅烷做硅烷化试剂,在常温下,就能很容易而且定量地制成衍生物,用气相色谱进行分析。使用了双火焰离子化鉴定器程序升温色谱仪,起始温度100℃,以12℃/分程序升温至250℃,分析一个样品不超过二十分钟。     

金刚烷胺标准品中纯度受限的杂质分析

为确定购买的金刚烷胺标准品中使纯度受限的主要杂质成分,用质量平衡法对标准品中主成分含量进行定值分析。采用红外光谱、质谱等方法对金刚烷胺标准品的主成分进行定性,用气相色谱–质谱法、顶空气相色谱法、卡尔费休法对其主要杂质进行确证并定量。结果表明金刚烷胺标准品中主要杂质成分为溴代金刚烷胺、甲醇、乙苯和水,含量分别为1.53%,0.0376%,0.0045%,0.41%,经计算金刚烷胺标准品的纯度为98.16%。该方法可用于金刚烷胺标准品主要杂质的定性、定量分析,对其纯度值进行验证。     

高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法鉴定碱性嫩黄中的杂质及高效液相色谱法制备碱性嫩黄标准物质

该文建立了一种高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱（HPLC-IT-TOF-MS）分析非法食品添加剂碱性嫩黄样品中杂质成分的方法。对碱性嫩黄样品中的杂质进行多级质谱分析,根据各碎片离子的精确质量数推测出该杂质的具体组成,确定这个杂质为4-（亚氨基（4-（甲基氨基）苯基）甲基）-N,N-二甲基苯胺盐酸盐,从而推断出碱性嫩黄的合成方法及杂质的可能来源。同时建立了制备碱性嫩黄标准物质的方法,分别选用了粒径为10μm和5μm的制备液相色谱柱进行两次制备高效液相色谱分离纯化,进样量分别为1 mL和500μL,最终采用分析型高效液相色谱峰面积归一化法得到纯度为99.52%的碱性嫩黄标准物质。扣除0.34%水分含量,0.13%灰分含量,采用质量平衡法确定制备的物质最终纯度为99.05%,并通过UV、IR、LC-MS和NMR四大谱图进行化学结构的确认。该方法简单、高效,可拓展应用于其他非法食品添加剂标准物质的制备。     

高纯金中微量金属杂质的等离子光谱法测定

半导体工艺中使用的高纯金一般都采用直接光谱法和化学光谱法测定其纯度。最近我们用等离子光谱法进行了高纯金的分析,这种新的方法具有取样量少、灵敏度高、基体可以不经分离、操作简便快速等优点,而且适合于镀金层中杂质的分析。 (一)仪器设备及试剂 1.等离子光谱仪:用东德蔡司厂     

聚乙炔的离子注入法掺杂

<正> 离子注入是一种物理摻杂方法,在半导体器件的制备中已得到广泛的应用,它与常规的化学、电化学或热扩散掺杂相比具有一些特点:可以通过质量分析器选取单一的注入离子,故掺杂杂质的纯度高;根据注入离子的剂量和能量,精确控制到掺人杂质的数量和深度等等。近年来,采用离子注入技术进行掺杂,改变聚合物或其它绝缘材料表面性质的研究已逐步引起重视真视。     

纯氧化钐中稀土杂质的控制气氛发射光谱测定

目前沿用的鉴定氧化钐产品纯度的直接发射光谱法或化学光谱法只测定与钐邻近的五个稀土杂质。国外报道过用多种手段测定全部稀土杂质。因为矿源和工艺不同,氧化钐产品中稀土杂质含量会有很显著的差别,有必要建立纯氧化钐中所有稀土杂质的测定方法。为此,通过试验研究,拟定了控制气氛激发,一次摄谱同时测定氧化钐中14个稀土杂质的方法。可测定总量(∑R_xO_y)低达450ppm的杂质。1.分析步骤纯氧化钐试样在900℃灼烧后,与光谱纯碳粉按1∶1混合研匀,装入杯型碳电极中。置于高温电炉内烘烤半小时。在一级色散2.5埃/毫米的3.4米平面光谱     

六硝基芪纯度标准物质的质谱分析及其有机杂质的测定

采用气相色谱-质谱法对六硝基芪纯度标准物质(简写作HNS)中易气化、热稳定性好的有机杂质(包括3,5-二溴吡啶、2,4,6-三硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯及4,6-二硝基苯异唑等)进行结构鉴定。利用液相色谱-大气压化学电离源-质谱法对HNS中难气化,热稳定性差的杂质(主要是非极性较强的中间体二苦基乙烷,简写作DPE)作结构鉴定,并检测到HNS和DPE的特征加合离子。以上两方面的工作有效地测定了HNS中的有机杂质,为这些杂质的去除提供了依据,对制备HNS纯度标准物质具有重要意义。     

三氟化氮纯度的分析

介绍三氟化氮中主要杂质组分含量的分析方法、标准物质的正确使用方法、杂质含量分析结果以及三氟化氮纯度测量结果不确定度的评价。     

多面体低聚八硝基苯基硅倍半氧烷纯度分析

使用高效液相色谱-电喷雾四级杆飞行时间质谱(HPLC-ESI-Q-TOF MS)联用技术对八硝基苯基硅倍半氧烷(ONPS)纯度进行分析, 从而判定ONPS产物峰及杂质峰的位置, 根据ONPS峰和杂质峰的面积比计算ONPS的纯度. 通过改变HPLC的洗脱梯度和测试时间, 将ONPS产物中的杂质峰完全分开, 测得硝基苯基硅倍半氧烷(NPS)质量分数为97.55%, 其中ONPS的纯度约为92.42%, 产物中含有九硝基八苯基硅倍半氧烷(9-NPS)约5.13%, 其它杂质含量约为2.45%. 通过对ONPS高效液相色谱图峰形和同分异构体极性情况分析, 进一步证明ONPS分子中硝基取代发生于对位和间位. 使用超高效液相色谱(UPLC)对ONPS进行分析, 以更高的分离效率验证了HPLC的结果. 该方法可作为ONPS纯度的分析方法.     

银基钎料中铈与杂质元素铅、铋作用机制

研究了银基钎料中铈与铅，铋的作用机制，发现在银基钎料中铈与铅，铋易形成高熔点的CePb,CeBi化合物，从而抑制了铅单质相和铋单质相的形成，消除了杂质元素铅，铋对银基钎料铺展性能的有害作用。金属学分析和量子力学成键理论分析结果表明铈与铅，铋有极强的化学亲和力，X射线衍射分析结果证明了上述分析结果的正确性。     

用Diels-Alder反应合成顺-4-环己烯-1,2-二羧酸及产品纯度分析——小综合实验推荐

推荐了一个适合在化学及非化学专业开设的涉及有机合成、化学分析等操作的小综合实验。采用环丁烯砜加热分解释放出的丁二烯与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应来制备六元环化合物顺-4-环己烯-1,2-二酸酐,再经水解得到顺-4-环己烯-1,2-二羧酸。采用酸碱滴定法分析产品纯度,测定产物熔点,并通过红外光谱、核磁共振谱进行化合物结构表征。     

CCD近红外光谱快速测定喷气燃料的冰点

从化学计量学角度研究了近红外光谱技术测定航空燃料冰点的原理．使用偏最小二乘法分别建立了短波近红外和长波近红外的航空燃料冰点快速测定模型．将近红外法冰点测定结果和标准方法（ＧＢ ２４３０—８１）测定结果进行了比较，两种结果吻合得很好（标准偏差为１．４７℃。），近红外光谱法具有分析精度高（标准偏差为０．５３℃），快速（单个样品分析时间为 ｌｍｉｎ）和操作方便的优点．实际分析结果表明，石油化工科学研究院研制的ＣＣＤ短波近红外光谱仪分析性能达到进口傅立叶近红外光谱仪水平。     

石墨炉原子吸收法测定稀土微肥中微量镉铬铅

稀土微肥(氯化稀土、硝酸稀土)分析就是混合稀土物料中非稀土元素的成分分析。它的特点是物料纯度很低,杂质种类多且含量高,基体也非单一纯稀土盐类。因此要求测定方法灵敏、选择性高。稀上物料中微量铅、铬、镉的测定,据文献报道,分析对象多数是单一纯稀土盐类,而且多数需要化学分离以提高灵敏度。然而用石墨炉原子吸收法分析稀土微肥,则不必采用化学预分离。因为多数稀土