Cu(Ⅰ)/Hβ双功能羰基化催化剂的活性中心及其作用机理

 采用固体离子交换法制备了Cu（Ⅰ）／沸石双功能羰基化催化剂,以CO,吡啶和NH3为探针分子,用原位FT－IR和TPD方法研究了活性中心的性质和作用机理．结果表明,在Cu（Ⅰ）／Hβ沸石双功能催化剂中存在固体酸和金属羰基两类活性中心,其中B酸中心的数量可以用Cu＋交换来进行调变和控制,而金属羰基活性中心则分布在两类不同的位置上,分别构成Cu＋与Cu＋（CO）以及Cu＋（CO）与Cu＋（CO）2两个可逆的动态平衡,平衡移动时伴随着CO的吸收和释放．本文的研究结果支持两类活性中心协同催化的机理,即固体酸中心使醇质子化形成正碳离子后,金属羰基活性中心协同催化,最终形成羧酸或羧酸酯．     

CuCl/沸石双功能羰基化催化剂催化合成叔碳酸

Bifunctional carbonylation catalysts were prepared by introducing both of acidic and metallic sites into zeolites, such as β, M and Y, by which tertiary butyl acid was synthesized under mild reaction conditions. The effects of reaction temperature and the copper amount as well as the acid strength on the catalytic activity were investigated. The results show that when the content of cuprous for β, M and Y are 2 35%, 2 48% and 7 13% respectively, the carbonylation activity of the related sample is the greatest. In the reaction temperature range, lower temperature is favorable for yielding acid and higher temperature is favorable for yielding ester. The catalytic activity increases with the increase of the acid strength. The in situ FT IR study shows that Cu(Ⅰ) is the metallic active site.     

β沸石合成与表征的研究进展

β沸石由Mobil公司的Wadlinger等［‘j于1967年首次合成,由于长期未能解决其结构测定问题,加之ZSM系列沸石的合成和成功应用,因此未能引起人们的足够重视,直至1988年揭示了其特有的三维结构特征,尸沸石重又引起人们的兴趣．它具有良好的热和水热稳定性、适度的酸性D‘和酸稳定性及疏水性,且是唯一具有交叉十二元环通道体系的高硅沸石,其催化应用表现出烃类反应不易结焦和使用寿命长的特点,在烃类裂解、异构化、烷烃芳构化、烷基化以及烷基转移反应等方面,表现出优异的催化性能,是十分重要的催化材料．1尸沸石表征1．1卢沸石的…     

用环境友好催化剂H-β沸石制备紫罗兰酮

用环境友好催化剂Ｈ－β沸石催化假性紫罗兰酮环化制备紫罗兰酮。考察了催化剂的用量、反应温度和时间对反应的影响,并测定了假性紫罗兰酮环化反应的速率常数和活化能（３６．４ｋＪ／ｍｏｌ）．Ｈ－β沸石能被回收、再生和重复使用,且与用新鲜Ｈ－β沸石时几乎有相同的紫罗兰酮产率。     

用醇羰基化催化剂的合成，表征及溶解性研究

用CuCl,甲醇和空气为原料,合成了甲醇氧化羰基化反应催化剂甲氧基氯化铜,最佳的合成条件是：55度,8h,CuCl与璃的比为1：40（重量比）,甲氧基氯化铜的产率为94．5％,对甲氧基氧化铜的溶解进行了讨论;18度时,甲氧基氯化铜在5．3％的氯化氢甲醇溶液中的溶解度为12．3％,用IR,TGA和XRD对所合成的甲氧基氯化铜进行了表征,在IR图谱中发现了官能团－OCH3,CH3的特征吸收峰,证明所合成的产物为甲厮氯化铜,XRD谱显示三个强峰,分别 位于2θ＝11．9度,28．6度,47．5度处,根据TGA知该化合物高于180度时会分解,其失重率为17．5％,与理论值17．7％相当。     

β沸石催化剂上丙烯水合醚化反应的原位红外光谱研究

 采用原位红外光谱技术，对β沸石催化剂上的丙烯水合醚化反应过程进行了研究，并结合催化剂的表面酸性进行了讨论．丙烯水合及异丙醇脱水反应主要在催化剂的B酸中心上进行，而丙烯与异丙醇的醚化反应则主要依赖于催化剂的L酸中心．对于丙烯水合醚化反应，催化剂必须具有一定量的B酸中心，合适的B酸／L酸比例是催化剂同时具有高活性和高二异丙醚（以下简称异丙醚）选择性的关键．     

新型双功能Cu(Ⅰ)/沸石羰基化催化剂的制备与表征

报道了双功能Ｃｕ／沸石羰基化催化剂的制备及其ＦＴ－ＩＲ和ＸＰＳ表征结果。催化剂兼具酸性和金属羰基两类活性中心,能够在较温的条件下催化醇与ＣＯ的羰基化合成反应。以异丁醇为原料时,其Ｃ５羧酸和异戊酸异丁酯的总收率可达２０．４％,催化剂的ＸＰＳ和ＩＲ表征结果证实,铜以Ｃｕ价态存在,吸附ＣＯ后,形成金属羰基活性中心Ｃｕ（ＣＯ）＾＋２。     

Hβ沸石表面酸性质的研究

 采用四乙基氢氧化铵为模板剂,分别以铝酸钠和拟薄水铝石为铝源合成了β沸石,经硝酸铵溶液离子交换、柠檬酸处理及高温焙烧后制得Hβ沸石.采用NH3-TPD, 吡啶吸附态IR, 29Si NMR及27Al NMR技术研究了Hβ沸石的酸性位及脱铝与补铝过程. 结果表明,经柠檬酸处理后Hβ沸石酸强度减弱,总酸量增加,弱酸量增加的幅度大于强酸量增加的幅度,B酸量增加,L酸变化不明显. 柠檬酸处理具有脱铝与补铝的双重功能,脱铝可能主要发生在Si(2Al)位,补铝可能主要发生在Si(0Al)D位. Hβ沸石的酸性及酸度与β沸石的合成条件、离子交换条件及酸处理条件密切相关,在一定的Si/Al比(10~15)范围内, Hβ沸石的酸度决定于骨架硅的铝配位数及其分布.