键表的自洽场方法

讨论了键表酉群方法(BTUGA)的自洽场计算,建立了键表相互作用(BTI)和多键表自洽场(MBTSCF)方法。用该方法可使BTUGA广泛地应用于实际分子体系的量子化学计算中。     

H3势能面的键表方法计算

本文采用键表自洽场方法计算H₃体系的势能面,完成了用键表相互作用和多键表自洽场方法计算H₃体系的程序编写和计算,讨论了各种近似条件下键表方法的特点,得到一些对价键方法应用具有建设性意义的结论。     

复杂化学体系中非线性问题的理论研究

随着化学研究的对象向生命、纳米和表面等复杂反应体系的深入, 提出了非平衡、非线性和复杂性等深层次的科学问题. 结合我们对复杂化学体系中非线性问题的理论研究, 简要介绍了与之相关的若干前沿课题: 非线性态-态动力学, 复杂网络体系非线性化学动力学和介观化学体系非线性动力学. 这些问题的研究, 对于探索化学过程新的动力学规律, 开拓控制化学过程新的原理, 揭示生命体系中化学过程作用的新机制, 推动化学学科与生命、物理等其他学科的交叉渗透, 都将作出重要贡献.     

CO…CO+ 体系相互作用的密度泛函理论研究

在三种密度泛函方法(B3LYP、B3P86及B3PW91)和两种适宜基组(6-311+G*及aug-cc-PVDZ)水平上,对CO…CO+耦合体系可能存在的相互作用复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现势能面上存在三个能量极小点,进而作了振动频率分析加以确认.其中结构A、 B为共平面型结构, C为非共面型结构. 比较了它们之间的相对稳定性,并对其进行了轨道成键分析,计算了各原子之间的键级,同时探讨了最稳定结构A的正则振动模式. 通过消除基函数引起的基组叠加误差(BSSE)和零点振动能(ZPVE)的校正,精确求算出复合物结构A、 B和C的相互作用能△E分别为252.47、 126.70和127.12 kJ/mol, 表明CO和CO+之间存在较强的相互作用.     

细菌化学趋向性受体聚集体的相互作用

细菌化学趋向性受体的最小结构单元为二聚体,在细胞膜上这些二聚体会聚集成大团簇. X射线晶体结构和低分辨电镜结构测定表明,这些团簇有两类不同的形式,一种是在晶体结构中观察到的倒金字塔式二聚体的三聚体重复形成的聚集,另一种为由二聚体尾部相互盘绕形成的拉链状聚集. 有关拉链状聚集的详细分子模型目前尚不清楚. 本文使用蛋白质-蛋白质对接的方法研究了大肠杆菌丝氨酸化学趋向性受体Tsr 二聚体之间的相互作用. 分子对接计算表明,倒金字塔式聚集和拉链状聚集的基本复合物都是可以出现的,相应复合物的分子动力学模拟表明这些结构都具有一定的稳定性. 对于所获得的拉链状聚集体的基本复合物结构模型进行了详细的二聚体作用界面分析,发现二聚体间主要通过静电和疏水作用形成复合物,其中Arg388、Phe373 和Ile377是形成拉链状聚集的关键作用残基. 所建立的Tsr 拉链状聚集的结构模型有助于揭示细菌化学趋向性受体在细胞膜上聚集的分子机制,为进一步的聚集理论及模拟研究提供了基础.     

细菌化学趋向性受体聚集体的相互作用

细菌化学趋向性受体的最小结构单元为二聚体,在细胞膜上这些二聚体会聚集成大团簇.X射线晶体结构和低分辨电镜结构测定表明,这些团簇有两类不同的形式,一种是在晶体结构中观察到的倒金字塔式二聚体的三聚体重复形成的聚集,另一种为由二聚体尾部相互盘绕形成的拉链状聚集.有关拉链状聚集的详细分子模型目前尚不清楚.本文使用蛋白质-蛋白质对接的方法研究了大肠杆菌丝氨酸化学趋向性受体Tsr二聚体之间的相互作用.分子对接计算表明,倒金字塔式聚集和拉链状聚集的基本复合物都是可以出现的,相应复合物的分子动力学模拟表明这些结构都具有一定的稳定性.对于所获得的拉链状聚集体的基本复合物结构模型进行了详细的二聚体作用界面分析,发现二聚体间主要通过静电和疏水作用形成复合物,其中Arg388、Phe373和Ile377是形成拉链状聚集的关键作用残基.所建立的Tsr拉链状聚集的结构模型有助于揭示细菌化学趋向性受体在细胞膜上聚集的分子机制,为进一步的聚集理论及模拟研究提供了基础.     

多电子体系键表的酉群方法

本文提出了一种对称性匹配无自旋价键型函数,用键表来表示,对多电子体系采用键表为基进行酉群方法处理。正则键表构成完备集,其Hamilton矩阵元的计算可由酉群生成元及乘积对键表的作用而约化为键表的重叠积分的计算来实现。本文提出的键表酉群方法(BTUGA)对计算酉群生成元及多重乘积的矩阵元是十分简便的。     

连接子化学在聚合物-缀合物中的应用*

聚合物的缀合物化学近年来发展迅速,其反应产物既具有聚合物良好的稳定性、力学性能与特殊的结构形貌特点,亦因缀合各种分子而体现出完全不同的物理化学特性与独特的功能性。连接子化学是一类新型的具有高活性、高产率、高选择性的化学反应,对官能团位点敏感程度极高,对于聚合物与缀合分子的连接非常适合,适用于多种不同分子的缀合。本文旨在结合一些近年来具创新性的研究成果,介绍并总结连接子化学在聚合物缀合物中的应用进展,并对其广泛的前景进行合理的展望。     

化学计量体系的特点及实现有效化学测量的途径

叙述了有效化学测量的意义、化学计量体系的组成和特点,介绍了实现有效化学测量的途径以及标准物质在化学测量中的作用。     

(N_2…CO)~+体系相互作用的密度泛函理论研究

在2种密度泛函方法和适宜基组水平上,对(N2…CO)+体系可能存在的相互作用复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现势能面上存在2个能量极小点,均为共平面型。 比较了它们之间的相对稳定性,并对其进行了轨道成键分析,同时探讨了最稳定结构A的正则振动模式。 通过消除基函数引起的重叠误差(BSSE)和零点振动能(ZPVE)的校正,精确求算出复合物结构A、B的相互作用能DE分别为125.0和61.0 kJ/mol, 同等电子体(CO…CO)+相比,二者存在较大的差异。     

Sublattice Method in Chemical Bond Theory for Dolomite Crystals

The distribution of valence and difference densities in crystalline CaMg(CO₃)₂ was calculated within the framework of the local density functional theory. It is shown that the terminal maxima of difference density located beyond the oxygen atom nuclei have different values due to the polarizing influence of the cations.     

键合反相硅胶的简单制备方法

用柱层析分离天然有机物时，经常遇到的困难是：尽管选用了各种各样的淋洗剂体系，还是不能得到满意的分离效果。据笔者经验，这时若变换固定相（如将硅胶换成氧化铝、聚酰胺、硅藻土或采用反相键合硅胶等），可能会得到满意的分离效果。可见，丰富固定相的种类对有机化合...     

Separation of Proteins on Polar Bonded Phases by Hydrophobic Interaction Chromatography

Abstract

Hydrophobic interaction chromatography (HIC) with a polar bonded phase (“Acetamide”) developped for size exclusion chromatography (SEC) is described. Retention of proteins depends on the surface area of the stationary phase, the pH and ionic strength of the eluent. For efficient separation the pore diameter should be 25 nm or more. The surface area should be large to achieve retention even at low ionic strength. Separation is only possible with a gradient from high to low ionic strength. Gradient volumes of 10 empty column volumes with column lengths above 15 cm are recommended. Selectivity can be optimized via pH adjustment. The advantage of this column packing is its applicability for two different separation modes: SEC and HIC.     

A Novel Method for the Preparation of Octyl Bonded Styrene-divinylbenzene HPLC Packings

Monodisperse octyl bonded poly（styrene-divinylbenzene） （C8-PS-DVB） beads were prepared via a single-step swelling and polymerization method. Fourier transform infrared and chromatographic evaluation were used to confirm the reaction between the octene and divinylbenzene.     

Preparative Hydrophobic Interaction Chromatography of Proteins Using Ether Based Chemically Bonded Phases

Abstract

This paper examines the use of 15–20 micron wide-pore silica-based ether bonded phases for the preparative hydrophobic interaction chromatography of proteins. In particular, silyl ethers are immobilized on large particle silica in an analogous manner to previously developed ether bonded 5 um analytical supports. The preparative supports are reproducibly prepared and exhibit constant chromatographic retention for at least five months of continual use. Preparative columns can be operated for protein chromatography with peak shapes and capacity as predicted by the Snyder gradient elution model. Moreover, similar retention times are obtained relative to those on the 5 um analytical columns, enabling the direct transition and scale-up of separation. Gradient optimization is seen to directly parallel that performed on 5 um bonded ether analytical columns. Acceptable chromatographic resolution was obtained with sample capacity of >15 mg protein/ml column volume using a repetitive injection technique. A column clean-up strategy is examined for rapid and safe removal of contaminants. An illustrative example of use of the bonded ether preparative columns is made by application to soybean trypsin inhibitor purification. Initial results are presented on a column-switching method for the analytical monitoring of preparative separation.     

羟基二酰亚胺二聚体分子间相互作用的量子化学研究

采用从头算MP2方法在6-311++G~**基组水平上讨论了CP梯度校正对两种羟基 二酰亚胺异构体所的相互作用能和几何结构的影响，并利用分子中的原子理论（ Atoms in molecules，AIM）计算了五个拓扑参数：键临荷密度、电荷密度的 Iaplacian值、氢键中氢原子的体积、氢原子集居数、氢原子能量来表征氢键的形 成．种构型氢键体系中还讨论了二聚体的相互作用能与氢键临界点的电荷密度、质 子供体X-H键长的线性相关性问题．表明这种线性相关性的存在有范围限制，复合 物和其中单体的构型能够影响这种关系的存在.     

Study on Interaction Between Two Parallel Plates with Iteration Method in Functional Theory

By introducing the functional theory into the calculation of electric double layer (EDL) interaction, the interaction energies of two parallel plates were calculated respectively at low, moderate, and high potentials. Compared with the results of two existing methods, Debye-H?uckel and Langmuir methods, which are applicable just to the critical potentials and perform poorly in the intermediate potential, the functional approach not only has much simpler expression of the EDL interaction energy, but also performs well in the entire range of potentials.     

化学振荡机理的研究方法

以化学振荡为例,全面地总结了对依时计量学复杂反应机理的研究方法（包括化学方法和数理方法）,并指出了重视数理而轻视化学的倾向对此类机理研究的不利影响。