有机碲氧化物催化合成α,β-不饱和腈,腈酯和腈酰胺

本文报道了应用双对-甲氧苯基氧化碲(BMPTO)催化合成α,β-不饱和腈,腈酯和腈酰胺的简便方法。收率73～97％。反应具有较好的立体选择性,所有产物经熔点、IR、~1H NMR证实为E-型异构体。     

羧基腈化法合成腈类化合物的研究

多年来,腈类化合物的合成一直是化学界探讨的课题。以往,腈类化合物多是从金属氰化物制备而来,这一方法很不安全,因此急待改     

DCC偶联法合成腈代乙酰胺

研究了DCC偶联法由腈代乙酸与取代胺合成腈代乙酰胺的新方法。在等摩尔的腈代乙酸、取代胺的溶液中,滴加等摩尔的DCC,然后加热回流反应,TLC跟踪。粗品用适当的溶剂重结晶或层析得到产品腈代乙酰胺,产品用mp、IR和NMR测试技术表征。结果表明,伯胺、仲胺、芳胺等均可用本法简便地制得相应的腈代乙酰胺,收率52%~90%,纯度≥95%。     

马来松香腈的合成

以天然松香为原料,通过胺化、脱水、Diels-Alder反应合成一种新型松香衍生物马来松香腈。考察了反应温度、反应时间和物料配比等因素对产率的影响,得到了较佳的合成条件。用IR、1H NMR和MS方法对其结构进行了表征。     

聚磷腈高分子

简要综述了聚磷腈高分子的合成、结构与物理性能及在新型功能材料方面的应用,包括高分子电解质、光导电材料、非线性光学材料以及生物医用材料。     

二腈的区域和对映选择性生物水解反应: 腈水合酶与二腈分子 作用模式初探

在Rhodococcussp.AJ270细胞的催化作用下,内消旋的内式和外式双环[2.2.1]-庚烯-2,3-二腈和双环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二腈水解生成相应的二酸或酸酐,而外消旋的反式双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二腈和双环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二腈则发生区域选择性和立体选择性的水解反应生成光活性的氰基酰胺和氰基羧酸。讨论了腈水合酶与二腈的作用模式。     

微生物腈水合酶的研究进展

腈水合酶 ( Nitrile Hydratase E C4.2 .1 .84,简称 NHase)是一种微生物酶 ,它可催化多种腈化合物水解生成酰胺[1] ,酰胺在酰胺酶 ( Amidase)的作用下 ,进一步转化生成羧酸及氨气 .这与腈水解酶( Nitrilase)催化腈水解一步生成羧酸的途径有所不同 .微生物 NHase可广泛地应用于氨基酸、酰胺、羧酸及其衍生物的合成 . 1 980年 ,Asano等人[2 ] 首次发现微生物 Rhodocococcus sp. N- 774NHase可降解有毒的乙腈 ,不久即被成功地应用于工业生产丙烯酰胺 .近来 ,NHase也被用于制备手性药物 ,如 Gilligan 等 [3 ]成功地用 Rhodocococcus equ…     

聚酚氧磷腈的合成及其热分解过程

聚酚氧磷腈的合成及其热分解过程胡源１桂宙１藤本康弘２范维澄１田村昌三３（１中国科学技术大学合肥２３００２６；２日本劳动省产业安全研究所；３日本东京大学）聚磷腈是一类骨架由磷和氮原子交替排列的无机高分子化合物。由于磷原子上有两个可取代的基团，赋予了它可...     

聚磷腈改性及其生物医学应用

聚磷腈是一种具有良好侧基功能化特性的高分子,通过接入不同侧基的聚磷腈与其它聚合物共混共聚,可以制备出具有不同性能的材料。本文介绍了目前关于国内外聚磷腈共混共聚的研究现状,并对聚磷腈改性在生物医学领域的应用及进展作了简要的介绍。     

共轭聚腈高分子的研究进展

本文从合成，聚合机理，性能以及应用等几方面较系统地综述了共轭聚腈主分的发展概况，并对其今后的发展趋势做了展望。     

新型环磷腈类化合物的合成

六氯环三磷腈(1)分别与间苯二胺(2)和二苯氨基脲(3)经亲核取代反应合成了两个新型的环磷腈类化合物——六间苯二胺环三磷腈(4)和六二苯氨基脲环三磷腈(5),其结构经1H NMR,31P NMR和IR表征。合成4的最佳反应条件为:1 7.2 mmol,n(2)∶n(1)=6.17,于70℃反应12 h,产率72.68%。合成5的最佳反应条件为:1 2.8 mmol,n(3)∶n(1)=6.10,于70℃反应12 h,产率46.57%。     

复合还原剂硼氢化钠／铁盐对腈的还原

硼氢化钠是一种温和的选择性还原剂,在一般条件下只能还原醛、酮和酰卤,对其它化合物,如亚砜、腈等则不起作用,因而限制了其应用范围。据文献据道,某些金属盐能有效地提高硼氢化钠的还原能力,最近我们报道了硼氢化钠和六水合三氯化铁在还原亚砜为硫醚的反应中,此复合还原剂比其它试剂具有明显的优点,本工作继续研究了硼氢化钠/铁盐还原腈类化合物为相应的伯胺的反应。     

腈类化合物的新法合成

本文报道腈类化合物的一种新合成方法。以各种醛(2a～2q)为原料,分别与盐酸羟胺反应得到一系列醛肟中间体(3a～3q),然后在叠氮磷酸二苯酯(DPPA)和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)作用下,得到一系列腈类化合物(1a～1q)。中间体及产物结构均经过¹H NMR和ESI-MS表征。其中,中间体3i、3l及产物1q结构进一步通过X-单晶衍射确证。并以2-硝基苯甲醛肟(3a)和2-硝基苯腈(1a)的合成为模型,考察反应的主要影响因素。确定产物腈的合成条件为：DPPA用量为n(DPPA)∶n(化合物3a)=1.1∶1,DBU用量为n(DBU)∶n(3a)=1.2∶1,在25℃反应30 min,产物2-硝基苯腈(1a)收率为68.5%。该合成方法工艺简单、反应时间短、产物收率高、底物适用性广、原料廉价易得,为腈类化合物的合成提供了一种高效的新方法。     

腈类Aldol反应的发展与应用

芳香腈与醛的Aldol反应已被证明是一种合成各种反式β-羟基腈的有效途径。该反应的反式非对映立体选择性可用过渡态模型中的非成键立体相互作用来解释, 并得到了^6Li, ^1^5N和^1^3C NMR波谱数据的证实。本报告通过变醛和芳香腈试剂的电子结构, 调查了电子效应在决定该Aldol反应非对映立体选择中的作用。其次, 脂肪腈反应的初步研究结果也有论及。最后, 本文介绍了由β-羟基腈向各种纯非对映异构体, 多功能性的开环和杂环γ-氨基醇衍生物的转化反应。     

改进QuChERS-气质联用法测定蔬菜中氟虫腈和丁烯氟虫腈残留量

建立了蔬菜中氟虫腈和丁烯氟虫腈残留量的同时检测方法。样品以1%乙酸-乙腈为提取剂,应用改进的QuChERS方法对样品提取液进行净化,并利用气质联用在选择离子扫描(SIM)模式下进行检测,以基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明:在2～10μg/kg添加水平范围内,氟虫腈和丁烯氟虫腈的平均回收率分别为99.8%～120.5%和96.4%～124.9%;相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.8%～11%和2.1%～7.4%;两者的方法检出限(LOD)均为2μg/kg;定量限(LOQ)均为6μg/kg。     

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征

β－萘酚取代聚磷腈的合成与表征徐师兵，郑福安，杨永刚（华东理工大学高分子材料所，上海，２００２３７）（吉林大学理论化学研究所）关键词聚氯化磷腈，Ｎ－二氯磷酰Ｐ－三氯单磷腈，β－萘酚取代聚磷腈无机高分子聚氯化磷腈中的氯原子具有很高的反应活性，它可与许多...     

芳香族二腈合成的新方法

醋酸铜作催化剂时,芳香族二醛肟在3-甲氧基丙腈中加热脱水可生成相应的二腈,产率较高。3-甲氧基丙腈既作为溶剂,又是水的接受剂。     

肉桂腈电化学还原反应机理

采用循环伏安法研究了肉桂腈在乙腈溶液中的电还原行为,其在-1.46和-2.0V处各存在一个还原峰.第一个峰处恒电位电解得到了线性、环化氢化二聚产物以及苯基戊二腈;第二个峰处电解得到了饱和二氢还原产物苯丙腈.结合循环伏安模拟判定了整个电还原的具体反应机理是肉桂腈通过电化学-电化学-化学-化学(EECC)反应机理生成苯丙腈,同时经历自由基-自由基(RR)过程得到线性和环化二聚产物,肉桂腈还可以与乙腈的共轭碱反应得到苯基戊二腈.最终通过循环伏安模拟求得相应反应的动力学常数,自由基-自由基耦合反应速率常数为104L·mol-.1s-1,第二个电子转移反应速率常数为0.3cm.s-1,其后质子化反应的速率常数为105s-1.