水杨醛苯甲酰腙锰配合物的研究

水杨醛苯甲酰腙C_(14)H_(12)O_2N_2(H_2L)常作为三齿配体和金属离子配位,有两种不同配位形式:HL~-(只失去酚羟基质子)和L~(2-)(进一步失去胺基原子)。本文用以合成了下列两种不同价态锰的配合物:Mn(Ⅱ)(HL)_2和Mn(Ⅲ)(HL)L以及Mn(Ⅱ)(HL)(CH_3COO)·1.5H_2O和Mn(Ⅲ)L(CH_3COO)·0.5H_2O,迄今文献中只见Mn(Ⅱ)L和Mn(Ⅲ)LX(X=CH_3COO~-、Cl~-、Br~-)型双核锰配合物的研究报道。     

邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物的合成和抗氧化活性

通过邻羧基苯甲醛与苯甲酰肼在苯中的缩合反应制备了邻羧基苯甲醛苯甲酰腙 (H2 L)。在水中合成了H2 L的 6种稀土配合物 ,并采用元素分析IR ,UV ,1 HNMR和DTA TG对配合物进行了表征。配合物的分子式为RE(HL2 )·4H2 O (RE =La ,Pr,Nd ,Eu ,Gd和Er) ,配体以四齿参与配位 ,配合物是八配位结构。此外用紫外光谱法测定了配合物对O2 -·自由基的清除率。结果表明邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物有一定的抗氧化活性 ,对O2 -·自由基的清除率在 8%～ 2 5 %范围内     

2-乙酰吡嗪苯甲酰腙钴、锌和铜配合物的晶体结构及荧光性质

合成了配合物[Co(L)_2](1),[Zn(L)_2](2)和[Cu_2(L)_2Cl_2](3)(HL为2-乙酰吡嗪苯甲酰腙),并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了它们的结构。单晶衍射结果表明,配合物1和2同构,配体和金属的比例为2∶1。每个配合物中,中心金属离子与来自2个阴离子配体L-的N_2O电子供体配位,形成扭曲的八面体配位构型。在双核配合物3中,Cu(Ⅱ)离子与1个阴离子三齿酰腙配体、2个μ2桥联的氯离子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。此外还研究了配合物的荧光性质。     

吡嗪酰腙配体Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及DNA结合性质（英文）

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ni(L)(HL)](SO_4)_(0.5)·3CH_3OH (1)和[Cu_2(L)_2SO_4]·1.5CH_3OH (2)的结构(HL为3-甲基-2-乙酰吡嗪苯甲酰腙)。单晶衍射实验结果表明,在配合物1中,Ni(Ⅱ)中心离子与2个酰肼配体的[ONN]配位原子组配位,形成扭曲的八面体配位构型;2的最小非对称单元中含有1个独立的双核Cu(Ⅱ)配合物分子,它的2个Cu(Ⅱ)中心由2个酰肼配体中的2个O原子桥联。每个Cu(Ⅱ)离子还与L-配体中的2个氮原子和η_2-SO_4~(2-)阴离子中的1个O原子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。此外,荧光光谱表明配合物和DNA的结合能力强于配体。     

2-呋喃甲醛-4-羟基苯甲酰腙及其Cu(Ⅱ)配合物的晶体结构及与CT-DNA的结合性能

通过2-呋喃甲醛与4-羟基苯甲酰肼缩合得到2-呋喃甲醛-4-羟基苯甲酰腙(H2L),并以其为配体与Cu(Ⅱ)配位得到了配合物[Cu(HL)2]·2H2O(1),采用元素分析和X射线单晶衍射对配体和配合物进行结构表征,结果表明配体属于正交晶系,Pna21空间群。配合物属于单斜晶系,P21/c空间群。利用热重实验研究了H2L和1的热稳定性,并计算了它们主要热分解过程的表观活化能,发现H2L和1的热稳定性都较高。通过紫外吸收光谱研究了H2L和1与CT-DNA的相互作用方式,并利用微量热计测量了其作用过程的热效应,结果表明H2L和1均以插入方式与CT-DNA结合,且作用过程放出的热量1大于H2L,说明配合物与CTDNA的结合能力强于配体。     

2-羟基萘甲醛苯甲酰腙作配体的钼和钒两个化合物的合成和晶体结构

2-羟基萘甲醛苯甲酰腙(H₂L)由2-羟基萘甲醛和苯甲酰肼在乙醇溶液中制得。利用H₂L分别合成了钼和钒的配合物，[MoO₂(EtOH)L](1) 和 [VO(OMe)L(MeOH)](2)，并测定了它们的晶体结构。配合物1和2是类似的结构单元，钼和钒都采取扭曲的八面体配位构型。     

两个含吡咯环酰腙配体的Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性

合成并通过元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了2个酰腙铜配合物[Cu(L)2(THF](1)和[Cu(L)(CH3OH)Cl](2)[HL=3,4-二甲基-2-乙氧羰基-吡咯-5-甲醛苯甲酰腙]。结果表明在每个配合物中,HL脱质子作为阴离子配体,通过烯醇化的氧和亚氨基的氮与中心铜(Ⅱ)离子配位。中心铜(Ⅱ)离子在配合物1和2中的配位构型分别为扭曲的四方锥和平面正方形。配合物2对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用(MIC=1.98μg·m L-1),而配合物1则对肝癌细胞Hep G2展现出显著的抗肿瘤活性(IC50=9.1μmol·L-1)。     

两个含吡咯环酰腙配体的Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性（英文）

合成并通过元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了2个酰腙铜配合物[Cu(L)2(THF](1)和[Cu(L)(CH3OH)Cl](2)[HL=3,4-二甲基-2-乙氧羰基-吡咯-5-甲醛苯甲酰腙]。结果表明在每个配合物中,HL脱质子作为阴离子配体,通过烯醇化的氧和亚氨基的氮与中心铜(Ⅱ)离子配位。中心铜(Ⅱ)离子在配合物1和2中的配位构型分别为扭曲的四方锥和平面正方形。配合物2对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用(MIC=1.98μg·m L-1),而配合物1则对肝癌细胞Hep G2展现出显著的抗肿瘤活性(IC50=9.1μmol·L-1)。     

N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼及其氧钒(V)配合物:合成、晶体结构和脲酶抑制活性

制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H₂L).利用H₂L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)₂在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)].通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H₂L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位.乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位.配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H₂L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性.在浓度为100 μmol·L^-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC₅₀值为45μmol·L^-1.还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式.     

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电     

N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼及其氧钒(Ⅴ)配合物:合成、晶体结构和脲酶抑制活性

制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H₂L)。利用H₂L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)₂在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)]。通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H₂L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位。乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位。配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H₂L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性。在浓度为100μmol·L^-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC₅₀值为45μmol·L^-1。还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式。     

水杨醛半卡巴腙锰配合物

以水杨醛半卡巴腙(H_2L)为配体合成了3种新型锰配合物:Mn(HL)_2·O.5H_2O、Mn(HL)L·1.5MeOH和Mn_3L_2(O_2CM_e)_4·3H_2O,并用元素分析、摩尔电导率、磁化率、红外光谱、紫外可见和ESR谱等对其组成和结构进行了研究和讨论。     

呋喃酰腙及其镍、锰配合物的合成与晶体结构及抑菌活性

通过2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合,得到一种新型的希夫碱配体2-呋喃甲醛缩-4-甲氧基苯甲酰腙(HL),将HL与Ni(NO3)2·6H2O、MnCl2·4H2O分别在乙醇与丙酮的混合溶剂中反应,采用溶剂挥发获得配体单晶、不同构型的新型配合物NiL2和Mn(HL)2Cl2单晶。采用元素分析、红外光谱、核磁共振、X-射线单晶衍射对HL、NiL2和Mn(HL)2Cl2进行表征,结构分析表明HL属于三方晶系,空间群R3,晶胞参数a=2.442(2)nm,b=2.442(2)nm,c=1.135 4(10)nm,γ=120°,Z=18。NiL2和Mn(HL)2Cl2均属于单斜晶系,空间群P21/n和P21/c。NiL2属于近似平面四方构型,晶胞参数a=1.206 7(8)nm,b=0.577 4(4)nm,c=1.841 8(13)nm,β=107.122(11)°,Z=2;Mn(HL)2Cl2属于扭曲八面体构型,晶胞参数a=0.915 5(4)nm,b=0.721 7(4)nm,c=2.033 6(9)nm,β=96.047(9)°,Z=2。用琼脂扩散法测定了配体和配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌的抑制活性,结果显示NiL2对金色葡萄球菌有显著的抑制作用。     

3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙类化合物的合成与表征

以没食子酸为原料。经烷基化、肼解得3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼(2),2与芳香醛进行缩合反应合成了9个新的酰腙化合物。其结构经元素分析。IR,1H NMR和MS表征。     

含肽键芳酰腙镧(Ⅲ)配合物的合成、表征及对四种作物病害的抑制作用

合成了未见文献报道的镧(Ⅲ)与含肽键芳酰腙配体(2-羰基丙酸水杨酰腙)的配合物,经化学分析、元素分析及摩尔电导率等表征推测其组成为:La(H2L)(HL)·H2O(H3L为2-羰基丙酸水杨酰腙C10H10N2O4)。通过红外、紫外及荧光的研究表明配体以羧基氧、羰基氧和亚氨基氮与La3+三齿配位,形成了两个共边五元环的稳定结构。盆栽活体试验表明该配合物对四种作物病害都有不同程度的抑制作用,其中对小麦条锈病的防治效果最好,防治效果达80.8%。     

双核钒酰腙配合物[VO(C_(14)H_(10)N_2O_2]_2(μ-O)的合成与表征

钒是对人体有益的微量元素 ,它与胆固醇的合成、牙齿和骨骼的矿化及糖和酯类的新陈代谢等有密切关系 [1] .由于多数腙类配体是以氮和氧为配位原子 ,与生物环境比较接近 [2～ 6] ,因此研究钒腙配合物的合成、结构与性质的关系十分重要 .本文报道双核钒酰腙配合物 [VO(C14 H10 N2 O2 ) ]2(μ- O)的合成、结构表征及氧化还原性质 .VO (acac) 2 按文献 [7]方法合成 .水杨醛苯甲酰腙 (H2 L)由等摩尔的水杨醛和苯甲酰肼在乙醇中反应制得 .其它试剂均为市售分析纯试剂 .将等摩尔的 VO(acac) 2 和腙配体 H2 L 溶于氯仿中 ,室温搅拌 1 5min.过…     

N,N'-双(苯甲酰丙酮)-1,4-丁二胺席夫碱银(I)配合物的合成及其晶体结构

以苯甲酰丙酮与1,4-丁二胺经缩合反应制得一个新的席夫碱配体——N,N'-双(苯甲酰丙酮)-1,4-丁二胺(L);L与硝酸银经配位反应合成了配合物[Ag_2(L)(NO_3)_2]_n(1),其结构经1H NMR,13C NMR,FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。晶体结构解析表明:1(CCDC∶1 434 692)属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=0.997 81(5)nm,b=0.778 36(4)nm,c=1.704 13(8)nm,β=106.637 0(10),V=1.261 85(11)nm3,Z=2,Dc=1.884 g·cm~(-3),R1=0.020 8,wR_2=0.054 4。1中每个银离子为扭曲四面体的配位构型,分别和相邻配体的γ-碳原子,氧原子及两个NO_3~-的氧原子配位;每个配体作为四齿配体,分别用两端的γ-碳原子,氧原子和四个银离子配位形成1D链结构,1D通过NO_3~-与银离子配位扩展形成3D网状结构。热稳定性研究结果表明:L和1的初始分解温度分别为300℃和200℃。     

配合物[RE_2(H_2L)_2(HL)_2(2,6-H_2PDA)(H_2O)_2]·2H_2O的合成、晶体结构及其与DNA作用方式初探

以N-(2-异丙酸)-邻羟基苯甲酰腙(C10H10N2O4,H3L)、2,6-吡啶二甲酸(2,6-H2PDA)与RE(NO3)3·nH2O(RE=Pr,Eu)在室温下反应,合成了配合物1[Pr2(H2L)2(HL)2(2,6-H2PDA)(H2O)2]·2H2O和配合物2[Eu2(H2L)2(HL)2(2,6-H2PDA)-(H2O)2]·2H2O,对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱等表征,测定了两种配合物的晶体结构.通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱和稳态荧光猝灭方法及其与溴化乙锭(EB)的竞争实验研究了两种配合物与小牛胸腺DNA的作用情况.结果表明,两种配合物与小牛胸腺DNA均是以插入方式结合的.     

两个吡咯酰腙铜配合物的制备、结构及抗肿瘤活性

合成并通过X-射线单晶衍射表征了2个铜配合物[Cu(H₂L)₂(THF)] (1)和[Cu₂(L)Cl(CH3OH)]·H₂O (2) (H₃L=3,4-二甲基吡咯-5-甲酰基-2-甲酸乙酯-2-羟基-4-甲基苯甲酰腙)。结果表明在配合物1中, 中心金属离子与周围2个提供N₂O配位原子的酰腙阴离子和1个四氢呋喃分子配位, 具有扭曲的四方锥配位构型。然而, 在双核配合物2中, 酰腙配体脱去3个质子, 通过NO和N₂O₂O配位原子分别桥联2个具有平面正方形配位构型的铜中心。2个配合物对人肺癌细胞A549, 人食管癌细胞ECA109和人胃癌细胞SGC7901展现出显著的抗肿瘤活性。     

对二甲氨基苯甲酰腙衍生物与金属离子间的相互作用

合成了对二甲氨基苯甲酰缩噻吩(1)、呋喃(2)、苯(3)等腙类衍生物,并通过氢谱、碳谱和质谱进行表征,采用吸收光谱法研究了其与金属离子间的相互作用。结果表明,含噻吩基团的腙衍生物1与Hg2+结合,形成1∶1稳定的配合物,结合常数为9.7×104L·mol-1,噻吩衍生物1对Hg2+响应的线性范围为1.0~18μmol/L,检出限为0.28μmol/L,且Cu2+,Fe3+和Ni2+等共存金属离子不干扰测定。对照化合物中的呋喃衍生物2可1∶1结合Hg2+,Zn2+和Cd2+,其与Hg2+和Zn2+的结合常数分别为6.5×104L·mol-1和5.0×105L·mol-1;而苯衍生物3对测试的金属离子均未显示光谱变化。由此可见,化合物1对Hg2+的高选择性结合作用源于结合基团中不同配位原子的组合,其所含的S和O均参与了与Hg2+的配位作用。