钙和镁的交流示波极谱连续滴定

钙和镁的测定一般采用络合滴定法,但终点不甚清晰,而且钙镁比例只允许为1:10-10:1,有的方法虽然提高比例到30倍,但不简便,干扰因素颇多。高鸿等对大量镁存在下钙的交流示波极谱滴定,解决了络合滴定中钙的测定问题。本文在此基础上讨论钙镁的连续滴定。在pH=10的含有0.1M氨液中,EGTA与Ca~(2+)、Zn~(2+)、Mg~(2+)络合的表观稳定常数分别为:logK’_(Ca-EGTA)=10.9;logK’_(Zn-EGTA)=8.2;logK’_(Mg-EGTA)=5.2。在含有1.0M氨液中,EGTA与Zn~(2+)的表观稳定常数为:logK’_(Zn-EGTA)=3.6,DCTA与Ca~(2+),Mg~(2+),Zn~(2+)络合的     

离子交换分离在离子选择电极测定某些阴离子中的应用

离子选择电极是一种电化学分析工具,使用的目的主要是解决各种实际分析问题。但是,对很多被分析对象来说,并不是将样品稍作处理,然后加离子强度缓冲液即能进行测定。例如,用氰离子选择电极测定黄铜镀液中的CN,由于Cu~(2+)和Zn~(2+)与CN~-的络合能力很强,以致不易找到合适的掩蔽Cu~(2+)和Zn~(2+)的试剂,因此,只能用离子交换分离的办法使Cu~(2+)和Zn~(2+)与CN分离,然后再用氰离子选择电极测定。又如,为测定海水中SO_4~(2-),若不分离Cl~-,HCO_3~-以及Ca~(2+)等干扰离子,那么以铅离子选择电极为指示电极,以Pb~(2+)为滴定剂进行电位滴定是不能得到正确     

直线作图法在络合滴定中的应用——混合金属离子的测定

已研究过用汞电极作指示电极,用EDTA作滴定剂,测定各种金属离子的电位滴定法。利用控制酸度的办法,还可连续滴定稳定常数相差较大的金属离子混合物。但EDTA络合物稳定常数极相近的金属离子混合物(如Ca~(2+)、Mg~(2+)离子及Cu~(2+)、Zn~(2+)离子等),不能用控制酸度法分别测定。用分离或掩蔽法分步滴定,操作较烦,准确度亦不够高。因此寻求简便、准确的方法,测定此类混合物,具有理论和实际意义。     

络合竞争光度法测定Ca(Ⅱ)的探讨

络合竞争光度法用于生物体液中含钙量的测定已有报导,但这些方法中都未涉及到Mg(Ⅱ)等离子共存时所产生的干扰问题。本文选用与钙、镁生成的络合物稳定性差别较大的EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)与锌配制成络合竞争剂,使钙与锌络合竞争,其反应式为:Ca~(2+)+Zn(Ⅱ)-EGTA(?)Ca(Ⅱ)-EGTA+Zn(Ⅱ)然后以PAN(1-[2-吡啶偶氮]-2-萘酚)为显色剂,以吸光度法进行研究。通过实验选定体系显色酸度为pH6.1,波长516nm,钙量在12—120微克/25毫升范围符合比尔定律。铁(Ⅲ)、镁(Ⅱ)、硫酸根、磷酸根存在量分别为64,40,17,10微克时无干扰。     

离子选择电极在教学中的应用——钙镁的连续电位滴定

EDTA配位滴定法测定钙镁含量是配位滴定实验教学中的重要内容。为了开拓学生知识面,培养学生的研究和动手能力,我们设计了用钙电极作指示电极,在氨性缓冲溶液中,以EGTA和DCTA为络合剂,在一份试液中连续电位滴定法测定钙镁的实验。通过本实验我们体会有下列优点:相应改善了目前定量分析教学中有关电位滴定实验较少的状况;本实验仪器简单、操作方便,但又包括了容量分析实验的基本操作内容,综合练习多;将本法用于硅酸盐的矿物测定,结果重现性好,准确度较高,有一定的实用性。     

氮川三甲撑膦酸电位滴定铜

氮川三甲撑膦酸(NTMP)对铜的螯合滴定已有报道其滴定的选择性比EDTA或NTA 为优。但因Cu~(2+)和Zn~(2+)与NTMP形成螯合物的稳定常数差别不太大,故用铬天青S作指示剂螯合滴定铜时,Zn~(2+)的容许量很少。我们发现,用铂电极作指示电极、NTMP电位滴定铜时,Zn~(2+)的容许量可以提高,用于一些铜基锌合金中铜的分析,结果满意。试剂及仪器 0.01358mol·L~(-1)NTMP溶液:按文献配制並标定;10％六次甲基四胺缓冲溶液,用HCL调pH5.5。 pH S-2型酸度计;213型铂电极;215型钨电极;78-1型磁力搅拌器。试验方法在100mL烧杯中,加入3.18mg铜並加水至约50mL,加10mL六次甲基四胺缓冲溶液,扦入铂钨电极,启动搅拌器,用NTMP溶液进行电位滴定。记录毫升数(V)和相应的电位值(E),用     

两铂电极示波电位滴定的研究 Ⅱ.EDTA 滴定Cu~(2+)、Pb~(2+)、Hg~(2+)、Co~(2+)

本文继续报道两铂电极示波电位滴定法在整合滴定中的应用。该方法能满意地指示EDTA滴定Cu~(2+)、Pb~(2+)、Hg~(2+)及Co~(2+)滴定EDTA的终点。测定范围大,滴定条件温和。用此法测定铜合金中铜含量结果令人满意。     

示波极谱滴定的研究 ⅩⅩⅩⅡ.金电极上的示波极谱滴定法

本文研究了用微金电极为工作电极的示波极谱滴定法。在同样的条件下,用金电极时某些离子如Co~(2+)和Ni~(2+)能产生敏锐的切口,而用铂电极时无切口。用两个相同的微铂电极时,EDTA和某些有机物质可以有灵敏的切口,但用金电极时无切口。微金电极能用于络合、沉淀和氧化还原滴定。这时Mn~(2+),Fe~(2+),Co~(2+),Ni~(2+),Hg~(2+),和Cu~(2+)有灵敏的切口,能用于示波极谱滴定。滴定结果较好,标准偏差不大于0.12％。     

镉离子选择电极电位滴定测定钙镁

建立了以镉离子选择电极极作指示电极ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ电位滴定测定钙、镁的方法，详细考察了电位滴定的适宜条件，干扰离子的影响及消除办法。在四硼酸钠－氢氧化钠缓冲介质中，ＥＧＴＡ滴定钙，ＥＤＴＡ滴定钙镁含量，测定矿泉水及硅酸盐样品中钙镁含量，结果符合要求。     

离子选择电极在络合滴定中的应用 Ⅱ、用 Cd~(2+)选择电极指示微量镅的滴定终点

我们曾用Cu~(2+)、Cd~(2+)选择电极指示微量钆的EDTA络合反滴定,结果较为满意。镅与钆的化学性质相似,可以用同样方法测定镅。根据我们过去的工作,在镅的络合滴定中选用DTPA(Diethylenetria-minepentaacetic acid,二乙撑三胺五乙酸)作络合剂比用EDTA好,所以本文选用DTPA,并使用Cd~(2+)作为DTPA的反滴定剂。本法操作简单、安全,工作人员所受放射性辐射剂量较目视络合滴定法为少。对于380微克镅的测定,准确度和精     

铁基料中全铁量的测定

往硝酸溶液加入稍过量硫氰酸盐与铁生成稳定的红色络合物,以次甲基蓝作指示剂,用EDTA络合滴定,其终点为草绿色。方法操作简便,终点清晰。在pH1—3滴定铁时,Ca~(2+)、Mg~(2+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Cr~(2+)、Al~(3+)及少量Cu~(2+)、Ni~(2+)均不干扰测定。     

电位滴定法测定锡基合金中的铅

研究用305型铅离子选择性电极为指示电极,电位滴定法测定锡基合金中铅的新方法。在测定体系中加过量的EDTA标准溶液络合铅,再用硝酸铅标准溶液滴定过量的EDTA,电位突跃明显,用二级微商法确定滴定终点和计算终点时耗用滴定剂的体积,方法准确度高,结果稳定,操作简便。并对测定条件和干扰离子的掩蔽作了试验,对样品中加标回收率达99.95％～100.02％。     

零电流示波电位滴定的研究 Ⅰ.非配偶型铂电极上的螯合滴定:EDTA滴定金属离子

(一)前言螯合电位滴定是电位滴定的一个主要组成部分,文献极为丰富。这些滴定主要是在金属电极和离子选择电极上进行的。金属电极分为两类:配偶型和非配偶型。配偶型电极如Pt/Fe~(3+);Fe~(2+)、Hg/Hg~(2+);HgY~(2-);MY~(n-4)M~(n+),其“电极/溶液”界面上总有一对决定电位的电对。非配偶型电极的界面上则不存在明显的电对,如铂电极上EDTA滴定Ca~(2+),溶液中不外加高价的铂离子;滴定Fe~(3+),也不外加Fe~(2+)。关于非配偶型电极上的螯合滴定,虽有     

用汞(Ⅱ)络离子电位滴定法直接测定硫化物抗氧化缓冲溶液中的硫离子

1 引言通常的硫化钠处理液和排放液成份复杂、色度深,其硫离子测定采用一般的氧化法、比色法和直接电位法很难满足快速、准确、方便的要求。用硫电极作指示电极,Ag~+、Pb~(2+)、Cd~(2+)作滴定剂直接电位滴定的报道不少,但在硫化物抗氧化缓冲(SAOB)溶液中,Ag~+与其溶液中抗坏血酸发生氧化还原反应;Pb~(2+)、Cd~(2+)滴定终点电位突跃小,均不能满足测定要求。Hg~(2+)对硫电极能产生超Nernst响应,并且HgS沉淀非常稳定(K_(SP)=10~(-50)),用Hg~(2+)作滴定剂具有滴定电位稳定,终点电位突跃大的特点。但是Hg~(2+)与抗坏血酸发生氧化还原反应,所以此法在SAOB溶液中直接滴定受到限制。我们利用Hg~(2+)电位滴定的特点,采用Hg~(2+)-半胱胺酸(CySH)络离子作滴定剂,有效地降低了Hg~(2+)的氧化电位,使其在SAOB溶液中可直接电位滴定测定硫离子。2 实验部分2.1 主要仪器和试剂 PXJ-1型数字式离子计;217型双液接饱和甘汞电极;自制硫电极;喷泡式吸收器:基准Hg~(2+)溶液(3.119×10~(-3)mol/L,0.6755g氧化汞,5ml浓硝酸,用水稀释至1L);Hg~(2+)-CySH标准溶液(6.238×10~(-4)mol/L,100ml基准Hg~(2+)溶液,0.5gCySH,用水稀释至500ml);测定底液(0.25mol/L抗坏血酸,1mol/L氢氧化钠,0.01mol/L EDTA-Na).     

铜试剂电位滴定法连续测定多种金属离子

Hassan等将光谱纯碳棒经处理制成了对铜试剂-二乙基二硫代氨基甲酸盐(DDC)敏感的电极,以此作为指示电极,NaDDC作滴定剂,在乙醇-水溶液中可分步滴定Cu~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)等金属离子。我们发现Ag_2S晶膜电极对DDC有特别敏感的响应。以该电极为指示电极,NaDDC为滴定剂,在50-75％的乙醇溶液中可分步滴定Cu~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、Th~(4+)等金属离子。滴定突跃较Hassan的更为显著。Cu~2+浓度低至2μg/ml亦能测定。用该方     

用钙离子选择电极测血清中的总钙——两种钙电极及几种测量技术的比较

测定血清中的钙,对许多疾病的诊断具有重要意义。因测定其中游离的钙离子含量很难测准,故测定总钙含量的方法仍被采用。目前国内采用EDTA滴定目视指示终点,终点不明显,误差较大。文献介绍在酸性下使血清中的总钙全部成为游离的钙离子,用直接电位法测总钙。本文中将中性载体(ETH1001)及磷酸醋两种钙电极,使用几种测量技术测定血清中的总钙,进行比较。ETH1001钙电极比磷酸酯钙电极性能优良,表现在电极电位稳定性     

离子电极电位滴定法研究钙与钙调素结合平衡及其应用

利用钙离子与钙调素(CaM)有4个结合位点的特点,以钙离子选择电极络合电位滴定法测定了Ca2+与CaM络合反应的滴定终点,用滴定终点时Ca2+的准确浓度,结合cCa2＋＝4cCaM计算得到CaM浓度。此方法一般可估算低至5×10-6mol／L的钙调素浓度。所求钙调素浓度与凯氏定氮法测定的结果一致。采用此方法测量钙调素浓度具有用量少、方法简便、准确性高的优点。     

光导纤维荧光滴定法测定血清中的钙

在强碱性水溶液中(pH>12),钙黄绿素(Calcein)与Ca~(2+)的络合物具有荧光性质(λ_(ex)=490nm,λ_(em)=520nm),而钙黄绿素本身在此条件下不发荧光。本文根据这一性质,在自制的多功能光导纤维光度计上建立了血清中钙的光导纤维荧光滴定法。方法以钙黄绿素为指示剂,以EDTA为滴定剂,根据滴定过程中试液的荧光强度与滴加EDTA标准溶液体积的关系曲线——滴定曲线确定滴定终点。此法取样量为50μL,甚至可少至1μL;精密度高,相对标准偏差小于2％;选择性好,血清中各种电解质和蛋白质都不干扰测定。用于测定临床血清试样中钙含量,结果令人满意。     

聚氯乙烯膜碘离子选择电极在溴碘离子共存体系分析中的应用

介绍了聚氯乙烯膜碘离子选择电极(PVC-I-ISE)的制备方法,电极对碘离子的能斯特响应斜率为59 mV/pI,响应的线性范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol.L-1,检出限为1.6×10-5mol.L-1,低于用银ISE的检出限,电极的使用寿命为一个月以上。将制备的碘离子选择电极作为指示电极用于对溴、碘混合离子体系进行连续分别电位滴定,并与以银电极为指示电极的电位滴定方法进行了比较。结果表明用PVC-I--ISE作指示电极,可在I--Br-共存的混合溶液中进行两离子的连续电位滴定,而用银-ISE时则不能。     

离子选择电极络合单点滴定法的研究

本文论证了直接电位法与电位滴定法相结合的分析方法——单点滴定法,是一种既简便快速、又准确的分析方法。对络合单点滴定法的原理、方法及其优缺点进行了详细讨论,从理论上推导出络合单点滴定法准确度高的本质及其高精密度的来源,指出最佳滴定度与离子选择电极检测下限有关,并通过实验验证了其主要论点。用钙离子选择电极指示,EDTA滴定CaCl_2溶液,1小时内进行16次测定,最大相对误差小于0.2％。