Contributions to silica gel application in pesticide residue analysis

Summary An on-line method for the extraction and isolation of pesticides in milk and dairy products is discussed. Milk and aqueous dairy products are homogenized with silica gel. This sample having a water content of approximately 40% is brought into a column, which is filled with the 10% water silica gel necessary for the clean-up. Extraction and clean-up of the pesticides occurs on-line with light petroleum — dichloromethane 80+20 (v/v). The pesticides move with the solvent front from the upper silica gel to the lower 10% water column, where they are cleaned up. Quantitative identification of the pesticides is performed by glass capillary gas chromatography (ECD) as well as by mass spectroscopy. HCB, -HCH, -HCH, -HCH, -Heptachloroepoxide, p,p-DDE, Dieldrin, o,p-DDT, p,p-DDT, 2,4,5,2,4,5-Hexachlorobiphenyl and 2,3,4,2,4,5-Hexachlorobiphenyl were identified in milkThe hexachlorobiphenyl concentrations in milk are about 20 times the value of o,p-DDT and p,p-DDT.

---

Beiträge zur Verwendung von Kieselgel in der PesticidanalytikIII. On-Line-Verfahren zur Extraktion und zur Isolierung von Chlorkohlenwasserstoff-Pesticiden und polychlorierten Biphenylen aus Milch und Molkereiprodukten

Zusammenfassung Eine on-line-Methode zur Extraktion und Isolierung der Chlorkohlenwasserstoff-Pesticide in Milch und Milchprodukten wird beschrieben. Milch und wäßrige Milchprodukte werden zuerst mit Kieselgel homogenisiert. Diese Probenhomogenisate mit einem Wassergehalt von etwa 40% werden anschließend in eine Chromatographiesäule gefüllt, in der sich bereits das für den clean-up erforderliche Kieselgel mit 10% Wasserbelegung befindet. Die Extraktion bzw. der clean-up der Pesticide erfolgt on-line mit Petrolether-Dichlormethan 80+20 (v/v). Die Pesticide werden in der Lösungsmittelfront von der oberen auf die untere Kieselgelsäule (10% Wassergehalt) transportiert, an welcher schließlich die Abtrennung der Pesticide von den Störkomponenten erfolgt. Die Identifizierung und Quantifizierung der Pesticide erfolgt sowohl gas-chromatographisch (ECD) an Capillarsäulen als auch massenspektrometrisch. HCB, -HCH, -HCH, -HCH, -Heptachlorepoxid, p,p-DDE, Dieldrin, o,p-DDT, p,p-DDT, 2,4,5,2,4,5-Hexachlorbiphenyl und 2,3,4,2,4,5-Hexachlorbiphenyl wurden in der Milch gefunden. Die Gehalte der beiden Hexachlorbiphenylkomponenten sind etwa 20mal so groß wie die von o,p-DDT und p,p-DDT.

---

---

Part II: see [2]     

Tunnel recombination of surface and bulk radiation defects in finely dispersed CaO at 4.2 and 77 K

Recombination of radiation defects in CaO is shown to occur through electron tunneling from surface F_s ⁺ to V^–-center stabilized in the bulk.

---

, CaO F_s ⁺- V^–-, .

     

Die Trennung des Kupfers von Cadmium durch F?llung mit Schwefelwasserstoff

Zusammenfassung Durch Fällung des Kupfers mit Schwefelwasserstoff aus 3,5 n salzsaurer Lösung sind Trennungen Cu/Cd bis zu Verhältnissen CuCd= 1100 und 1001 ohne beachtenswerte Mitfällung von CdS durchführbar. Die Anwendung von Kaliumcyanid erscheint für die Trennung Cu/Cd im qualitativen Analysengang praktisch überflüssig, zumal sie zu Störungen Anlaß gibt.

---

Summary Separations of copper and cadmium up to ratios of CuCd=1100 and 1001 are possible by precipitating copper with hydrogen sulphide from 3.5 N hydrochloric acid solutions without any remarkable co-precipitation of cadmium sulphide. The use of potassium cyanide for the separation of copper and cadmium in qualitative analysis appears to be unnecessary, all the more so as it causes disturbances.

     

Caracterisation par analyse thermique differentielle des complexes de l'aluminium avec les acides fulviques et humiques

Résumé L'analyse thermique différentielle sous oxygène permet de caractériser divers complexes formés entre l'aluminium et les acides fulviques (ou humiques): en particulier, les complexes pseudo-solubles ne sont pas identiques aux complexes floculés. Les liaisons hydrogènes qui unissent l'alumine hydratée aux acides fulviques (ou humiques) dans la forme floculée rendent l'ensemble beaucoup moins stable thermiquement que les trois formes complexes pseudo-solubles.

---

Differential thermal analysis in oxygen renders possible the investigation of various complexes of aluminium with fulvic acid (or humic acid). The pseudo-soluble complexes are not identical with the flocculated complexes. The hydrogen bonds linking hydrated aluminium with fulvic (or humic) acids in the flocculated form reduce the thermal stability of the complexes compared with the three pseudo-soluble forms.

---

Zusammenfassung Die Differentialthermoanalyse in Sauerstoff ermöglicht die verschiedenen Komplexe des Aluminiums mit Fulvinsäure (oder Huminsäure) zu charakterisieren. Die pseudo-löslichen Komplexe sind nicht identisch mit den flockulierten Komplexen. Die das hydratierte Aluminium mit den Fulvinsäuren (oder Huminsäuren) in der flockulierten Form verbindenden Wasserstoffbindungen vermindern die thermische Stabilität der Verbindung gegenüber den drei pseudo-löslichen Formen.

---

, , . - . , , , - .

     

Comments on the mechanism of oxidative coupling of methane

Fundamental aspects of the mechanism of oxidative methane coupling are treated. The surface has a dual role. In the selective pathway to C2 products it generates methyl radicals which leave the surface to recombine in the gas phase. In the non-selective pathway to COx it catalyzes the oxidation of surface methyl species or C2 products that return to the surface. This mechanism leads to research strategies for selectivity improvement.

---

і і . . C2 і і, і . COX C2, . .

     

Stereochemie von Metallocenen, 13. Mitt.: Optisch aktive Derivate des Methylcymantrens: Darstellung,Rotationsdispersion und konfigurative Korrelation

Zusammenfassung Optisch aktive Methylcymantren-- und--carbonsäuren wurden durch Racematspaltung ihrer Phenäthylaminsalze erhalten. Bei der Umwandlung in die entsprechenden Acetyl- bzw. Vinyl-methylcymantrene treten charakteristische Drehwertänderungen auf. Aus diesen, vor allem aber aus der Rotationsdispersion, ließ sich auf Grund von Konformationsanalysen und Vergleichen zwischen offenkettigen und cyclischen Verbindungen sowie mit analogen Methylferrocenderivaten für die -substituierten Produkte mit großer Sicherheit die absolute Konfiguration ableiten: (1S) für (+)-Methylcymantren--carbonsäure und ihre Folgeprodukte. Dieser Befund wurde durch kinetische Racematspaltung des Anhydrides der racem. Säure mit (–)--Phenäthylamin gestützt.

---

Optically active methylcymantrene-- and--carboxylic acids were obtained by resolution of their salts with -phenethylamine. Upon transformation into the corresponding acetyl and vinyl methylcymantrenes, characteristic shifts of the optical rotation are observed. From these data, and especially from the rotatory dispersions, on the basis of conformational analyses and comparisons between open chain and cyclic compounds as well as with analogous methylferrocene derivatives, the absolute configurations of the -substituted products could be deduced with reasonable probability: (1S) for (+)-methylcymantrenecarboxylic acid and its subsequent products. This result was supported by kinetic resolution of the anhydride of the racemic carboxylic acid with (–)--phenethylamine.

---

---

Mit 3 Abbildungen     

Ramanspektroskopie an Oxidschichten auf Reineisen im Elektrolyten

Zusammenfassung In situ durchgeführte ramanspektroskopische Messungen an Reineisen in 1 M KOH ergaben nach Oxidations-Reduktions-Cyclen (ORC) Ramanspektren der gebildeten Oberflächenfilme, die dem -FeOOH zugeordnet werden können. Durch fortgesetztes Cyclieren erfährt das -FeOOH — wie aus dem Ramanspektrum ersichtlich — eine Umwandlung in Magnetit, der an den Oxidations- und Reduktionsprozessen nicht mehr teilnimmt. Bei Benutzung hoher Potentialänderungsraten bilden sich sekundäre rostbraune Schichten blättriger Natur, deren Spektrum hauptsächlich dem des -FeOOH entspricht. Wir vertreten die Auffassung, daß das primär gebildete -FeOOH Bestandteil der Passivschicht sein könnte bzw. dieselbe repräsentiert.

---

Raman spectroscopy of oxide layers on pure iron in electrochemical environment

Summary In situ Raman spectroscopy of the oxide films formed on pure iron in 1 M KOH electrolyte after special oxidation-reduction cycles (ORC) shows a Raman spectrum of -FeOOH. By subsequent cycling the -FeOOH is converted to Fe₃O₄, which further on does not take part in the oxidation and reduction processes. By higher potential sweep rates a brown rusty layer of a nearly non-adhesive material is formed, which was identified by Raman spectroscopy as mainly -FeOOH. We tentatively assign the -FeOOH-signal to the passivation layer.

     

A study of the thermal decompositions of orthotelluric acid,urea and the orthotelluric acid adduct with urea

A new type of deposit has been observed on the inside inner surface at glass exhibition cases for textiles. By thermogravimetric methods the main part of the coating has been shown to consist of wool fibers. The origin is the textile itself, and the fibers have been transported due to an electrostatic charge induced by polishing from the outside. Such damage can be avoided by grounding the boxes.

---

Zusammenfassung Ein neuer Typ von Ablagerungen an der Innenseite von Ausstellungsvitrinen für Textilien wurde beobachtet. Durch thermogravimetrische Methoden konnte gezeigt werden, dass der Hauptteil der Ablagerung aus Wollfasern besteht. Diese stammen von den Textilien selbst und gelangen infolge der durch Polieren der Aussenseite induzierten elektrostatischen Ladung an die Scheiben. Solche Schäden können durch Erdung der Vitrinen vermieden werden.

---

. , . , , . .