荧光光谱法辨别丙二醇和二甘醇

以齐药二厂的假药事件为背景,对1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和二甘醇的吸收光谱和荧光光谱进行了测量,实验结果证明光谱法不失为一种快捷有效的区分手段.在紫外吸收光谱中,可以通过最大吸光度的差异区分二甘醇和丙二醇;在一定紫外波长激励下,三种醇的荧光光谱特性均存在差异,以此可以对三种醇作出有效区分;在230nm激发下,将二甘醇和两种丙二醇分别混合,混合溶液的相对荧光强度均与两种丙二醇体积比呈线性反比关系,这在一定程度上证明了二甘醇的荧光量子效率大于两种丙二醇.     

四种4-N,N-二苯胺基均二苯乙烯类电致发光材料电子结构和光谱性质的理论计算

用从头算HF和密度泛函B3LYP方法对4种4-N,N-二苯胺基均二苯乙烯类化合物4-N,N-二苯胺基均二苯乙烯(a)、2-氯-4'-N,N-二苯胺基均二苯乙烯(b)、2,6-二氯-4'-N,N-二苯胺基均二苯乙烯(c)及2,6-二甲氧基-4'-N,N-二苯胺基均二苯乙烯(d)进行全优化,并用CIS优化a及d分子的激发态结构.用TDDFT方法计算吸收和发射光谱,考查了溶剂对吸收光谱的影响.结果表明,该类化合物在基态与激发态的跃迁,主要是电子云分布从离域到定域的转变.吸收及发射光谱的计算结果与实验值一致,溶剂对四种化合物的吸收光谱影响不大,而对化合物b及c的强度影响较大.     

SYNTHESIS AND CATALYTIC ACTIVITY OF NONCYCLIC POLYETHER SCHIFF BASE COMPLEXES OF COBALT(

合成了双水杨醛缩二甘醇二胺(SALDA)及双水杨醛缩四甘醇二胺(SALTTA)两类直链醚型Schiff碱,并用于合成钴、镍的四种Schiff碱配合物,经分析,其组成为(NO     

红外光谱研究XDI体系聚氨酯生成动力学

关于聚氨酯反应的动力学研究,国内外文献都不少见。他们研究的对象多是4,4-二苯甲基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)及二异氰酸酯(HDI)、而对于苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)活性的研究至今未见报导。本工作采用一种新的红外定量方法、对XDI在催化剂的存在下与聚环氧丙烷二醇、以1,2-丙二醇作扩链剂时,在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的聚合动力学进行了研究,求出了该体系的反应级数n,反应速率常数K,表观活化能E和指前因子A。     

新型含咔唑聚芴类共轭聚电解质及其前驱体的合成与光电性能

采用Suzuki偶合反应成功地合成了一系列在主链上具有不同含量苯并噻二唑单元的聚咔唑和含胺基芴的衍生物:聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并噻二唑-9,9-双(N,N-二甲基胺丙基)芴](PCzN-BTDZ);通过对所得聚合物的季铵盐化后处理得到了其相应的聚电解质衍生物:聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并噻二唑-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵)丙基)芴]二溴(PCzNBr-BTDZ)。通过对它们的电致发光性能的研究,发现所有的聚合物用高功函数铝作阴极的器件具有和用钡/铝作阴极的器件相近的发光性能,说明这类聚合物具有良好的电子注入性能。不同比例的2,1,3-苯并噻二唑(BTDZ)的引入使聚合物中发生有效的能量转移,调节了聚合物的发光颜色;同时也提高了聚合物的器件性能。其中聚合物PCzN-BTDZ1在器件结构为ITO/PEDOT/PVK/Polymer/BaAl时的效率达0.99%,高于PCzN在相同器件结构时的效率(0.14%)。     

铽-聚N-乙烯基乙酰胺体系中镧钆掺杂稀土配合物谱学研究

在乙醇溶液中合成了掺杂镧和钆的铽-聚N-乙烯基乙酰胺(PNVA)的掺杂稀土配合物, 并通过红外光谱、紫外光谱、 XPS光电子能谱和荧光光谱研究了该配合物的光谱性质. 结果表明: 掺杂稀土配合物中的稀土离子都与高分子配体PNVA产生配位作用. 配合物的最佳激发波长为303 nm;在此波长激发下, 配合物发出较强铽的特征荧光, 说明非荧光稀土离子(La3 和Gd3 )对Tb3 离子的发光有显著的增强作用, 而对Tb3 的发射峰位影响不大.     

直链醚型Schiff碱与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其活性的研究

合成了双水杨醛缩二甘醇二胺(SALDA)及双水杨醛缩四甘醇二胺(SALTTA)两类直链醚型Schiff碱,并用于合成钴、镍的四种Schiff碱配合物,经分析,其组成为[M(SALDA)](NO₃)₂·H₂O和[M(SALTTA)](NO₃)₂·nH₂O,并以热重-差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等方法研究了它们的配位作用.此类配合物能有效清除超氧阴离子自由基,具有明显的生物活性,并对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合有催化效果,转化率~70%,分子量峰值可达100万.     

N-溴代琥珀酰亚胺光解夺氢反应的ESR研究

本文用自旋捕捉剂亚硝基叔丁烷(MNP)和2,3,5,6-四甲基亚硝基苯与ESR相结合分别研究了N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)光解反应产生的自由基,以及NBS与醇、取代芳烃及烷烃进行光解夺氢反应生成的活泼自由基中间体,结果表明:1.在紫外光用下,NBS分子中的N-Br键发生均裂,产生N-中心自由基并为MNP所捕获.2.对于醇及烷烃,NBS光解产生的Br能夺取叔碳原子上的氢,分别形成叔碳自由基HOR和R,并被ND所捕获.3.与烷烃及醇不同的是:Br不仅能夺取烷基取代苯分子中叔碳原子上的氢,而且还能夺取仲碳原子上的氢,分别形成自由基PhCR₂及PhCHR.     

软骨凹顶藻Laurencia Cartilaginea 甾醇成分的研究

从中国南海软骨凹顶藻乙醇浸提物的乙酸乙酯相中 ,首次分离得到一种环二氧麦角甾醇 :5α,8α-环二氧麦角甾 - 6 ,2 2 -二烯 - 3β-醇 (1)。通过 GC- MS方法检测到了其他 5种甾醇化合物 :5 ,8-环二氧麦角甾 - 1,6 ,2 2 -三烯 - 3-醇 (2 ) ,麦角甾 - 6 ,2 2 -二烯 - 5 ,8-二羟基 - 3-酮 (3) ,豆甾 - 6 ,2 2 -二烯 - 5 ,8-二羟基 - 3-酮 (4) ,麦角甾 -5 ,7,9(11) ,2 2 -四烯 - 3-醇 (5 )以及豆甾 - 5 ,7,2 2 -三烯 - 3-醇 (6 )     

西沙仙掌藻Halimeda Xishaensis的次级代谢产物

从采自西沙永兴岛的西沙仙掌藻Halimeda Xishaensis样品中分离鉴定了4个单羟基甾醇,5-烯-3α-胆甾醇(1),5-烯-3β-麦角甾醇(2),豆甾醇(3),β-谷甾醇(4)和4个单体化合物,1-正二十三碳酸甘油酯(5),豆甾-4-烯-3β,6β-二醇(6),N-(1-羟甲基-2-羟基-3E-十五碳烯)-正二十七酰胺(7)和1个丁四醇(8)。     

Effect of branching in base polymer on ionic conductivity in hyperbranched polymer electrolytes

Novel hyperbranched polymer, poly[bis(diethylene glycol)benzoate] capped with a 3,5-bis[(3′,6′,9′-trioxodecyl)oxy]benzoyl group (poly-Bz1a), was prepared, and its polymer electrolyte with LiN(CF₃SO₂)₂, poly-Bz1a/LiN(CF₃SO₂)₂ electrolyte, was all evaluated in thermal properties, ionic conductivity, and electrochemical stability window. The poly-Bz1a/LiN(CF₃SO₂)₂ electrolyte exhibited higher ionic conductivity compared with a polymer electrolyte based on poly[bis(diethylene glycol)benzoate] capped with an acetyl group (poly-Ac1a), and the ionic conductivity of poly-Bz1a/LiN(CF₃SO₂)₂ electrolyte was to be 7×10⁻⁴ S cm⁻¹ at 80 °C and 1×10⁻⁶ S cm⁻¹ at 30 °C, respectively. The existence of a 3,5-bis[(3′,6′,9′-trioxodecyl)oxy]benzoyl group as a branching unit present at ends in the base polymer improved significantly ionic conductivity of the hyperbranched polymer electrolytes. The polymer electrolyte exhibited the electrochemical stability window of 4.2 V at 70 °C and was stable until 300 °C.     

Ce3+离子激活的(氟)磷酸盐基质发光材料的光谱特性

利用高温固相反应方法合成了Ce3+离子激活的氟磷酸盐基质发光材料NNa2Gd0.99Ce0.001PO4F2和多磷酸盐基质发光材料MGd0.99Ce0.01(P03)4(M=Na,K,Cs).通过光谱研究发现,在Na:Gd0 99ce-tP0.F:的真空紫外-紫外(VUV-UV)激发光谱上,可以看到Ce3+离子中心波长...     

Mixed micellar aggregates of nonionic surfactants with short hydrophobic tails

Mixed micelle formation by aqueous mixtures of pentaethylene glycol monohexyl ether (C₆E₅) and diethylene glycol monohexyl ether (C₆E₂) has been investigated by determining the temperature-composition phase diagrams and measuring the intradiffusion coefficients. In binary aqueous solutions, C₆E₅ shows a high tendency to micellize, while C₆E₂, because of its too short hydrophilic head, presents a macroscopic phase separation in a water-rich and a surfactant-rich phases. The temperature-composition phase diagrams obtained for the ternary water-C₆E₅---C₆E₂ mixtures present a micellar region in which both surfactants co-aggregate. The dimensions of this micellar region depend on the relative ratio between the two surfactants molalities. By analysing the micelle intradiffusion coefficient, measured through the PGSE-NMR technique, the hydrodynamic radius of the aggregates has been estimated at 25 °C. It is similar to that of triethylene glycol monohexyl ether (C₆E₃) in binary aqueous solution. The experimental evidences suggest that in mixed ethoxylated surfactants the micellar behaviour is mainly determined by the mean number of ethoxylic units per surfactant molecule, independently of their distribution.     

The instant-direct-templating synthesis of phenyl-functionalized HOM-type mesoporous silica materials

Two kinds of novel phenyl-functionalized mesoporous silica materials have fabricated for the first time by an instant-direct-templating method using poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) and tetraethyl orthosilicate as surfactant template and precursor, respectively. Samples were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, small-angle X-ray diffraction, thermogravimetric analysis, N₂ adsorption-desorption, scanning electron micrography and transmission electron micrography. The results show that phenyl groups are attached covalently to the pore wall of mesoporous materials after modification. The functionalized materials still preserve a desirable ordered hexagonal P6mm and cubic Ia3d mesophase structure, respectively, have high specific surface area, large pore volume and narrow pore size distribution.     

红外光谱法测定柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺的含量

以柠檬酸、乙酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚和二乙醇胺为原料,经过原料精制、中间体和产物的合成等一系列过程,得到了一种具有防锈、润滑双重性能的水基合成切削液新型添加剂-柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺。采用红外光谱法对合成样品中酰胺进行定量分析,利用谱图中1 642.39 cm-1处酰胺中CO双键伸缩振动的特征吸收峰,选择硫氰酸钾作为内标物,以朗伯-比尔定律为理论依据,从而建立了直接红外光谱法测定柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺含量的方法。实验测定内标工作曲线为A＝0.007 6m+0.325 6相关系数r2＝0.999 7,通过对方法重现性和回收率的考查,得到了较为满意的结果。该法是确定合成柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺产品的反应程度和控制产品质量的一种必要手段,证明了由柠檬酸合成柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺的工艺路线是可行的。     

溶剂热-高温煅烧法制备纳米Gd2MoO6:Nd3+近红外发光材料

采用乙二醇-水的混合溶液作为溶剂,用溶剂热法制备了Gd2MoO6∶Nd3+的前驱体,然后对得到的样品在800℃下煅烧1 h。使用X射线衍射仪对样品的结构进行了表征,通过近红外和可见光区的发射光谱和激发光谱以及透射电子显微镜对样品的发光性质以及形貌进行了研究。探究了煅烧温度、Nd3+的掺杂浓度、pH值、乙二醇-水的配比对样品的近红外发光性能以及形貌的影响。实验结果表明,在乙二醇-水的配比为1∶1,Nd3+的掺杂摩尔分数为0.03,pH值为1.5,煅烧温度为800℃时,能得到分散性良好,并具有优良近红外发光性质的纳米粒子。     

Cu(Ⅱ)及Zn(Ⅱ)与直链醚席夫碱配合物的合成与表征

合成了两种直链醚席夫碱双水杨醛缩二甘醇二胺(SALDA)和双水杨醛缩四甘醇二胺(SALTTA)及其新配合物[Zn(SALDA)](NO₃)₂·4H₂O和[Cu₃(SALTTA)(NO₃)₄](NO₃)₂·3H₂O.并以IR谱、UV谱,特别是¹H和¹³C NMR谱等方法进行了表征,并详细地讨论了合成方法,IR谱表明SALTTA中醚氧并未全部配位.     

VO(Ⅱ)-邻菲啰啉络合物的ESR波谱研究

该文考察了VOSO₄与1,10-邻菲啰啉(Phen)和3,4,7,8-四甲基-1,10-邻菲啰啉(TMP)在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇/水(1:1)溶液中,在-100℃下的ESR波谱.发现在pH<1.0和pH>11范围内,二种配体均不能与VO(Ⅱ)生成络合物,当pH<1.0时,A=118×10^-4T归属于[VO(H₂O)₅]²⁺;当pH>11时,A=90×10^-4T归属于[VO(OCH₂CH₂O)₂]^2-.在1.4 < pH < 6之间,VO(Ⅱ)与phen生成三种不同络合物,在1.0 < pH < 7之间,VO(Ⅱ)则可与TMP生成四种络合物.本文推测了它们的可能结构.利用测得的波谱参数,计算了键参数和电子能级.利用电子光谱数据计算了晶体场参数.     

VO(Ⅱ)-邻菲啰啉络合物的ESR波谱研究

该文考察了VOSO₄与1,10-邻菲啰啉(Phen)和3,4,7,8-四甲基-1,10-邻菲啰啉(TMP)在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇/水(1:1)溶液中,在-100℃下的ESR波谱.发现在pH<1.0和pH>11范围内,二种配体均不能与VO(Ⅱ)生成络合物,当pH<1.0时,A=118×10^-4T归属于[VO(H₂O)₅]²⁺;当pH>11时,A=90×10^-4T归属于[VO(OCH₂CH₂O)₂]^2-.在1.4 < pH < 6之间,VO(Ⅱ)与phen生成三种不同络合物,在1.0 < pH < 7之间,VO(Ⅱ)则可与TMP生成四种络合物.本文推测了它们的可能结构.利用测得的波谱参数,计算了键参数和电子能级.利用电子光谱数据计算了晶体场参数.     

聚醚改性有机硅表面活性剂的核磁共振及红外光谱表征

通过核磁共振技术(1H,13C NMR,DEPT135,COSY,HSQC,HMBC)和红外光谱技术(FT-IR),对未知的有机硅表面活性剂商品(NPS-A)进行了表征;结果表明:该表面活性剂是单烯丙基聚乙二醇(AllyloxyPolyEthylene Glycol,APEG)在聚硅氧烷侧链改性所得,样品中含有合成时所带的大量DMSO溶剂(合成时所代入的),除溶剂外的主要成分为:(1)M-D20-(D′R)6-M(M:三甲基硅氧基;D:二甲基硅氧基;D′:取代的二甲基硅氧基),其中R=CH2CH2CH2-O-(EO)8-H,平均分子量(M_n)为4 046.0,(2)APEG(M_n=410.0)和(3)聚乙二醇(PolyEthylene Glycol,PEG,M_n=370.0),同时还含有少量由烯丙基衍生而来的小分子成分.