X-射线衍射法研究稀土顺-1,4-聚丁二烯低温结晶动力学

本文用广角X-射线衍射法(WAXD)研究了稀土催化聚合顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB)低温下分子量和温度对结晶过程的影响.随着分子量的改变,结晶速度在M_η=8×10~5左右有一极小值;在M_η=29×10~5左右有一极大值.最大结晶速度发生在T_(c,max)=-60～-70℃之间.最大平衡结晶度值,在M_η大于10~6以上与分子量无关,而最大平衡结晶度值所对应的温度与M_η呈线性关系.随着温度上升,晶胞参数略有增大.Ln-PB主级结晶属于非均相成核,以原纤状和盘状混合生长.     

稀土丁二烯-异戊二烯无规共聚物低温转变的研究

本文研究了稀土丁二烯-异戊二烯无规共聚物的低温转变性能。实验证明,这类聚合物的玻璃化转变温度、结晶速率和最大主级结晶值都随共聚比的变化而变化,当丁/异戊重量组成比为84/16时,系不完全结晶橡胶。从丁二烯-异成戊二烯共聚物(不同共聚比)的最大结晶速率温度(Tc_max)用外推法可求得稀土顺丁橡胶的最大结晶速率温度为-72℃,这在文献上尚未见报导。稀土顺丁橡胶的玻璃化温度(T_g)为-113℃,其Tc_max(°K)/T_g(°K)=0.796,而天然橡胶的Tc_max(°K)/T_g(°K)=0.814,两者具有与0.80相近的值。     

稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚物的动态力学性能

有关丁二烯-异戊二烯共聚物的动态力学性能的研究报导不多。Labach及谢德民报导了共聚物序列分布的研究。文献(3)报导了稀土丁/异戊共聚物的低温特性。     

稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚物的序列分布

用~(13)C-NMR方法研究了不同稀土元素聚合丁二烯-异戊二烯共聚物的序列分布。定量地求得丁-戊共聚物二元组分布及数均序列长度数据。证明以Nd、Pr及Ce为催化剂的共聚物分布较好地服从Bernoullian模型,以Y、Sm、Dy及Gd为催化剂的共聚物与Bernoullian分布有些偏离。     

丁二烯和异戊二烯无规共聚物的结晶行为

本工作以电镜和线膨胀仪研究了丁二烯(B)和异戊二烯(IP)无规共聚物(BIC)的结晶行为.发现在丁二烯链节上引入少量的异戊二烯链节,可使BIC的结晶形态、结晶度、结晶机理发生明显的变化,并根据实验事实,对Avrami方程进行了修正.     

乙丙嵌段共聚物的X-射线衍射研究

用大角X-射线衍射(WAXD)方法对按嵌段聚合程序合成的聚丙烯(PP)和乙丙共聚物(EPR)的嵌段共聚物PP-EPR和PP-EPR-PP,以及相应的混合物进行对比研究.乙丙共聚物及其共混物均发现在2θ=20°处存在由EPR中PP链段引起的γ-晶型衍射峰.通过诠释X-射线衍射图,计算结晶度,微晶尺寸和晶格参数等表明,用δ-TiCl_3-Et_2AlCl催化剂获得了嵌段共聚物结构.     

丁二烯、异戊二烯无规共聚物的结晶形态及结晶动力学研究

本工作用电镜、电子衍射、x-光衍射、线膨胀和DSC等手段研究了丁二烯和异戊二烯共聚物的结晶形态和结晶动力学。发现少量的异戊二烯链节可以进入丁二烯链节的结晶中,但是由于异戊二烯链节的存在,推迟了结晶的发生,同时使结晶度大大地下降。从而说明通过丁二烯与异戊二烯的共聚,可在一定程度上改善聚丁二烯的耐低温性能。     

稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚合过程中的原位环化反应

稀土催化剂;环聚反应;稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚合过程中的原位环化反应     

负载钛系催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚物

采用负载钛系催化剂 [TiCl4 MgCl2 (i Bu) 3Al]催化丁二烯 (Bd) 异戊二烯 (Ip)共聚合 ,研究了单体配比、聚合温度、烷基铝浓度和催化剂浓度及单体浓度等对共聚合速率及共聚物特性粘数的影响 .结果表明 ,当单体配比中Bd (Bd +Ip)摩尔百分比≤ 2 0 % ,可制得高分子量的共聚物 .IR光谱分析及1 H NMR分析表明所得共聚物为高反式 1,4 结构 ,丁二烯单体单元的反式 1,4 含量大于 90 % ,异戊二烯单体单元的反式 1,4 含量大于 98% ,共聚物中丁二烯含量高于单体初始配比中的含量 .在一定的载钛量下 ,聚合条件对共聚物的微观结构影响不大     

用均相的稀土催化剂进行丁二烯-异戊二烯本体共聚合的研究

本工作用均相的稀土催化体系Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_2H-CH_3SiHCl_2进行了丁二烯和异成二烯的本体共聚合,研究了聚合规律和产物的结构性能.结果表明,在适当的催化剂组分比条件下,该催化体系具有较高的催化活性,用DSC测定了共聚物的玻璃化转变温度,~1H-NMR和IR分别测定了共聚物的组成和微观结构,证明共聚物的组成主要决定于单体原料的配料比,共聚物中两种单体单元都具有高顺式结构,生胶和硫化胶的性能测定表明,在丁二烯和异戊二烯两种单体的配料比为30比70时,得到的共聚胶的综合性能较好.     

用均相的稀土催化剂进行丁二烯-异戊二烯本体共聚合的研究

 本工作用均相的稀土催化体系Nd(naph)₃-Al(i-Bu)₂H-CH₃SiHCl₂进行了丁二烯和异成二烯的本体共聚合,研究了聚合规律和产物的结构性能.结果表明,在适当的催化剂组分比条件下,该催化体系具有较高的催化活性,用DSC测定了共聚物的玻璃化转变温度,¹H-NMR和IR分别测定了共聚物的组成和微观结构,证明共聚物的组成主要决定于单体原料的配料比,共聚物中两种单体单元都具有高顺式结构,生胶和硫化胶的性能测定表明,在丁二烯和异戊二烯两种单体的配料比为30比70时,得到的共聚胶的综合性能较好.     

环化顺1,4丁二烯异戊二烯无规共聚物的表征

<正> 已知,聚异戊二烯或聚丁二烯等1,3-双烯聚合物可在路易斯酸催化剂作用下按阳离子型机理进行分子内环化反应,所得“环化橡胶”,做为可光敏固化的新材料,在光刻胶、光保护膜、胶粘剂等方面得到广泛应用。文献还表明,环化顺1,4聚双烯产物比环化其它结构的聚双烯产物具更好的使用性能。鉴于合成高分子材料中共聚物往往较均聚物呈现     

氯化丁基胶同丁戊共聚物共混体系的相容性及力学阻尼

本文用线膨胀仪和粘弹谱仪研究了氯化丁基胶和丁戊共聚物共混体系的相容性和力学阻尼。结果表明,两组份是部分互容的。丁戊共聚物中结晶对共混体系的力学阻尼有显著影响。某些组成范围内的共混物其力学损耗因子在60℃范围内为一平台。     

以氯代钒酸酯-三异丁基铝催化体系合成丁二烯-丙烯交替共聚物的研究

本文比较了各种氯代钒酸酯-三异丁基铝体系催化丁二烯、丙烯交替共聚的活性,得出氯代钒酸二新戊酯-三异丁基铝体系催化活性最高。能制得高分子量的交替共聚物。研究了该催化体系的特点和聚合规律及提高共聚物[η]的途径。在-76--45℃温度范围内可以制得正[η]为1.7-2.6dl/g的丁丙交替共聚物,单体转化率在80％以上。通过分析鉴定,证明产物交替度在95％左右,反式1,4丁二烯组分含量在95％以上。     

钼体系聚1,2-丁二烯分子量及其分布

本文用粘度法和GPC法研究了MoCl_4R-i-Bu_2AlOR′催化体系合成的聚1,2-丁二烯的分子量及其分布,发现该体系聚合物分子量分布非常窄,且与聚合温度呈直线关系;利用外推法估计,在-18℃左右该体系有可能引发活性聚合。聚合温度为30—70℃时,聚合物分子量分布宽度指数为1.5—2.0。本文还研究了调节聚合物分子量及其分布的方法,发现烯丙基卤可以大幅度调节聚合物分子量,对分子量分布也有一定的调节作用,其中烯丙基碘的效果最好。