3D NMR技术及应用（下）—应用

前文曾介绍了HMQC-COSY谱及其在确定有机化合物结构中的应用。本文选择结构较复杂的生物碱甙tomatinel为例进一步说明     

3D NMR技术及应用（上）—原理

近十几年,核磁共振(NMR)法在技术开发上有两方面的飞跃发展:其一为采用超导磁铁如500MHz或600MHz等高磁场NMR技术的开发和应用;其二为采用脉冲傅立叶变换的脉冲技术的开发。自1976年Ernst等阐述了2D NMR的基本原理以来,至今已开发了     

硝酸铈急性生物效应的肝肾组织魔角旋转NMR代谢组学研究

采用现代核磁共振技术中魔角旋转方法,通过分析腹腔注射给药2,10和50 mg.kg-1体重剂量硝酸铈48 h后大鼠肝和肾组织MAS1H NMR谱,由组织中内源性代谢物浓度的变化研究了硝酸铈在动物体内的急性毒性,并利用模式识别技术对硝酸铈急性生物效应的NMR marker进行了研究。较高剂量组肝组织中的甘油三酯、乳酸、肝糖原和肾组织中的甘油三酯、甘油磷酸胆碱、甜菜碱等重要内源性代谢物的核磁共振谱峰强度发生了明显的变化,意味着动物体内的代谢出现异常:高剂量硝酸铈的引入可使动物肾脏和肝脏均受到损害,且受损程度随稀土剂量的增高而渐趋严重。     

非对映异构体~（13）C NMR化学位移不等性研究

合成了８对非对映异构体酰胺，测定了它们的~（１３）Ｃ　ＮＭＲ化学位移值和相应的非对映异构体基团的化学位移差。根据实验数据提出一种分子优势构象与~（１３）Ｃ　ＮＭＲ化学位移不等性的相关模型。     

微克级样品的NMR实验技术研究

作者在500兆周NMR波谱仪上,实验测定了微克级样品的NMR谱图,并讨论了微量NMR技术的一些主要因素。除了尽量选用高场仪器及保持其操作参数最佳化外,样品的制备技术,如选用高纯度氘化试剂,消除溶剂、样品中微量水分等,也是影响实验成败的重要因素。     

Dawson结构杂多阴离子183W NMR谱的研究──“极位”W原子183W NMR谱化学位移值的预测

本文研究了Ｄａｗｓｏｎ结构取代原子数与相应的＾１８３ＷＮＭＲ谱中“极位”Ｗ原子的化学位移值间的关系，预测了α－１，２－Ｐ２Ｗ１６ＮｂＯ６２，α－１－１，３－Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２极位“Ｗ原子＾１８３ＷＮＭＲ谱化学位移植，结果α－１，２－Ｐ２１６Ｎｂ２Ｏ６２中与取代Ｎｂ相连“极位”Ｗ原子的化学位移植为－８８ｐｐｍ，与取代Ｎｂ相对称“极位”Ｗ原子的化学位移植为－１４４．７ｐｐｍ，取代Ｎｂ不对称“极     

~（95）Mo NMR谱及其在钼化学研究中的应用

对~（９５）ＭｏＮＭＲ的特点、提供的信息、发展历史以及研究现状作了较为全面的介绍。结合本实验室研究工作和部分文献报道对其在钼化学研究中的应用进行了较为详细的论述，同时还指出影响~（９５）ＭｏＮＭＲ的因素并进行了简单分类和讨论。     

环境及生物样品中铂分析研究的进展

介绍了近年来环境及生物样品中铂分析研究的进展。特别是对大气尘埃及土壤中铂的分布，转移规律以及植物和动物样品中不同化学形态铂的分离，分析方法及分析结果作了着重介绍。     

有机锡化合物的光电子能谱（XPS）研究（Ⅰ）

有机锡化合物的光电子能谱（ＸＰＳ）研究（Ⅰ）李兴林，张瑞峰（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）傅芳信，李洪玉，朱东升（东北师范大学化学系，长春１３００２４）有机锡化合物的合成和结构研究，特别是在生物活性和催化性能方面日益增多［１～３］。...     

四（3,5—二叔丁基—4—甲氧基苯基）金属卟啉的合成及NMR研究

合成了新型的四（３，５－二叔丁基－４－甲氧基苯基）卟啉和相应的金属（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ）卟啉，用ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ谱鉴定了它们的结构，并用Ｈ，＾１３Ｃ谱讨论了这些卟啉化合物的中心金属离子对环流的影响。     

非对异构体^13CNMR化学位移不等性研究

合成了８对非对映异构体酰胺，测定了它们的＾１３Ｃ ＮＭＲ化学位移值和相应的非对映异构体基团的化学位移差，根据实验数据提出一种分子优势构象与＾１３ＣＮＭＲ化学位移不等性的相关模型。     

Dawson结构杂多阴离子~（183）W NMR谱的研究──“极位”W原子~（183）W NMR谱化学位移值的预测

本文研究了Ｄａｗｓｏｎ结构取代原子数与相应的１８３ＷＮＭＲ谱中“极位’Ｗ原子的化学位移值间的关系，预测广α－１，２－［Ｐ２Ｗ１６Ｎｂ２Ｏ６２］８－α－１－２，３－［Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２］８－“极位”Ｗ原子１８３ＷＮＭＲ谱化学位移们，结果α－１，２－［Ｐ２Ｗ１６Ｎｂ２Ｏ６２］８－中与取代Ｎｂ相连“极位”Ｗ原子的化学位移值为－８８ｐｐｍ，与取代Ｎｂ书对称“极位”Ｗ原了的化学位移值为－１４４．７ｐｐｍ，与取代Ｎｂ不对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１３０．５ｐｐｍ，α－１－２，３－［Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２］８－中与取代Ｍｏ对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１３４．７ｐｐｍ，与取代Ｎｂ对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１４５．６ｐｐｍ．     

羰基化合物结构参数与其 13C NMR谱化学位移的关系

通过对62个羰基化合物中羰基^13C NMR谱化学位移与其部分结构参数关系研究,发现羰基^13C NMR谱化学位移与烷基极化效应指数(PEI)、部分电荷(qx)的关系可用下式表示：δ=a b∑PEI c∑qx 该式能比现有文献方法较好地表达羰基^13C NMR谱化学位移值随结构变化的规律,从而对解析^13C NMR谱及预测羰基^13C NMR谱的化学位移值提供了理论依据。     

基于LFHB 理论模型关联和预测醇+惰性溶剂的1H NMR 化学位移

运用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB), 仅用一个参数关联了一元醇-惰性溶剂共17个体系29套1H NMR化学位移数据. 并且用关联参数成功预测了不同温度下丁醇+环己烷的化学位移. 所得结果与化学缔合理论的结果进行了比较. 对于某些体系在稀浓度范围LFHB的计算氢键缔合度要低于化学缔合理论的结果. 并且分析了LFHB理论中的物理参数和化学参数对于缔合度计算的不同影响.     

融熔态聚乙烯辐射交联效果的溶液高分辨^13C NMR研究（Ⅱ）

研究了聚乙烯在低于凝胶化剂量的~(60)Co γ线辐照后,交联结构的形成及其影响因素。结果“H”、“Y”型交联链的生成不仅与辐照剂量有关,而且还与原试样中所含微量异种结构单元相关,但与试样的分子量无关。还讨论了融熔态聚乙烯的辐射交联机制。