铌的极谱催化波——Ⅱ.铌(Ⅴ)—氯酸钾—EDTA体系

在弱酸性的EDTA介質中,铌(Ⅴ)在滴汞电极上还原时,出現两个极譜波。当有氯酸钾存在时,則产生催化电流;其第一个催化波波形良好,宜作測量之用。在0.01M EDTA、0.50M氯酸鉀、pH2.9的实驗条件下,铌濃度为1×10~(-6)—1×10~(-4)M区間,催化电流与铌濃度成直綫关系。少量的钛(Ⅳ)、钨(Ⅵ)、鈾(Ⅵ)、钍存在时,不干扰铌的测定。催化电流的产生系铌(Ⅴ)还原为铌(Ⅳ)后,被氯酸鉀氧化而再生五价铌所致。經测得化学反应的速率常数为1.59×10~3升/克分子·秒(25℃)。     

铌的极谱催化波——Ⅲ.铌(Ⅴ)—氯酸钾—杏仁酸体系

在弱酸性的杏仁酸底液中,铌(Ⅴ)能在滴汞电极上还原,产生一个极谱波;当有氯酸钾存在时,则在还原波上出现峯现象,并有催化电流产生,可用于测定濃度低至1×10~(-9)M的铌。于0.08M杏仁酸、0.55M氯酸钾、0.05M四甲基溴化铵及pH2.2的最宜条件下,铌(Ⅴ)濃度在1×10~(-8)—1×10~(-6)M区间,峯电流与铌濃度成直线关系;而当实验条件为0.08M杏仁酸、0.55M氯酸钾、0.05M四甲基溴化铵及pH3时,则可测定1×10~(-9)—1×10~(-8)M濃度的铌g(Ⅴ)、铁(Ⅲ)及少量的钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)、钛(Ⅳ)、锆、铀(Ⅵ)和釷等离子存在时,不干扰铌的测定。经催化电流的性质分析及机理研究,证明畸峯现象的产生系铌(Ⅴ)—杏仁酸的络阴离子还原时,在滴汞电极上的吸附所致;在氯酸钾存在下,则还原产物铌(Ⅳ)被其氧化而再生五价铌,产生催化电流。故催化电流且有吸附性质。本法可用于纯钽中痕量铌的测定。     

催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)

痕量钒(Ⅴ)在盐酸介质中,能灵敏地催化过硫酸钾氧化苯酚红褪色的指示反应,研究了该催化反应的最佳实验条件和动力学参数,探讨了反应机理,建立了一种测定痕量钒(Ⅴ)的新方法,其线性范围为0.2-40.0μg/L钒(Ⅴ),方法检出限为1.51×10-10g/mL。     

催化褪色光度法测定痕量钍(Ⅳ)的研究

在硝酸介质中,钍(Ⅳ)能较灵敏地催化过氧化氢氧化苦胺酸偶氮变色酸褪色的指示反应,研究了该催化褪色反应的最佳条件及动力学参数,建立了一种新的动力学测定钍(Ⅳ)的方法.线性范围(0-2.5)μgTh4+/25 mL,检测限为1.673×10-9g/mL.用于稀土矿中钍(Ⅳ)的测定,结果满意.     

导数示波极谱法测定大气中微量的二硫化碳

研究了导数示波极谱法测定大气中微量的二硫化碳。在0.6900mol·L~(-1)乙醇-0.0970mol·L~(-1)二乙胺-0.0015mol·L~(-1)EDTA底液中,二硫化碳产生一灵敏的峰电流。峰电位为—0.64V(vs.SCE)。二硫化碳浓度在1.00×10~(-2)mol·L~(-1)～3.00×10~(-5)mol·L~(-1)范围内,浓度与峰电流具有线性关系。检测限为1.00×10~(-5)mol·L~(-1)。用本方法测定大气中的二硫化碳,取得了满意的结果。     

催化动力学光度法测定超痕量铬（VI）的研究

在氨性介质中,超痕量铬(Ⅵ)能催化过氧化氢氧化偶氮胂I褪色.通过研究该反应的最佳条件和动力学参数,建立了测定超痕量铬(Ⅵ)的新方法.该方法检测限为7.27×10-11g铬(Ⅵ)/mL,测定范围为0～0.10μg铬(Ⅵ)/25 mL,用于测定环境中铬(Ⅵ),获得满意结果.     

催化动力学分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在pH为1-2的强酸性介质中,利用痕量铬(Ⅵ)催化溴酸钾氧化H酸-钠盐显色的指示反应,研究了显色反应的最佳反应条件,建立了催化动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法。本方法线性范围为:0.16μg/mL-0/04μg/mL,检测限为1.04×10-5g/L,相对标准偏差为1.43%,回收率为99-103%,将其直接用于废水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意。     

流动注射化学发光法测定维生素B2

基于维生素B2还原铬(Ⅵ)产生的铬(Ⅲ)催化Luminol-H2O2发光体系的研究,结合流动注射技术,建立了一种灵敏度高、线性范围宽的流动注射化学发光测定维生素B2的新方法.该方法在1.0×10-10～1.0×10-5 mol*L-1之间分段回归,呈良好的线性关系,各段分别测定6个溶液,检测限达到3.0×10-11 mol*L-1.对6.0×10-9 mol*L-1的维生素B2平行测定9次,相对标准偏差为1.8%.平均回收率为101.3%.方法准确可靠,用于维生素B2片剂的测定,结果令人满意.     

催化褪色光度法测定痕量钍(Ⅳ)

在HNO3介质中,以Th(Ⅳ)作活化剂,Fe(Ⅲ)催化KIO4氧化偶氮胂Ⅲ褪色为指示反应,建立了痕量Th(Ⅳ)的动力学分析方法。本方法测定范围为0-5.0μgTh(Ⅳ)/25mL,检出限为2.41×10-8gTh(Ⅳ)/mL,应用于土壤中痕量Th(Ⅳ)的测定,结果满意。     

血红蛋白催化荧光法联用流动注射测定人体中的血糖

利用血红蛋白(Hb)具有类似于辣根过氧化物酶的催化活性部位和空间结构,并将其应用到催化过氧化氢-对甲基苯酚的荧光体系中;而葡萄糖氧化酶可以催化葡萄糖氧化并释放过氧化氢;结合流动注射技术,建立了血红蛋白催化荧光法联用流动注射技术测定人体血清中葡萄糖的新方法,测定结果令人满意。该法进样频率为23样/h,线性范围为3.0×10-5~3.0×10-4mol.L-1,检出限可至3.8×10-6mol.L-1。     

铷蒸气密度对光抽运讯号的影响

在铷蒸气密度为1×10~(10)～3.4×10~(11)cm~(-3)的范围内,测量了光抽运讯号。随着密度的增加,讯号先是增大然后减小,并在密度为5.3×10~(10)cm~(-3)时达到最大值。当密度增加到26.7×10~(10)cm~(-3)时,讯号出现负值。     

胺乙基壳聚糖接枝胶原蛋白肽的制备及其性能

2-氯乙胺盐酸盐化学改性壳聚糖制备的胺乙基壳聚糖(AECS),通过转谷氨酰胺酶催化与胶原蛋白肽(COP)接枝得到胺乙基壳聚糖-胶原蛋白肽(AECS-COP).采用单因素实验法得到AECS的最优工艺条件为:反应温度为80℃,反应时间为24h,2-氯乙胺盐酸盐与壳聚糖的质量比为2;得到AECS-COP的最优工艺条件为:反应温度40℃,反应时间1.2h,COP与AECS的质量比为1.2,转谷氨酰胺酶与AECS的质量比为0.13,该条件下的最大取代度为0.648.抗氧化实验和还原能力实验显示,AECS-COP具有很好的自由基清除能力和还原能力,且自由基清除能力和还原能力随其浓度和取代度的增加而增强.细胞实验数据表明,在0~1.0mg/L浓度范围内,AECSCOP的成纤维细胞增殖率随着浓度增加先增大后减小;在取代度为0~0.648范围内,AECS-COP的成纤维细胞增殖率随着取代度的增加而增大.     

头孢噻肟钠在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及分析应用

提出了一种多壁碳纳米管化学修饰电极的制备方法 ,研究了头孢噻肟钠在该电极上的电化学行为及其测定 .头孢噻肟钠在多壁碳纳米管修饰电极上于 - 0 .85V处有一灵敏的还原峰 .将多壁碳纳米管修饰电极在 pH2 .2的柠檬酸 磷酸氢二钠缓冲溶液中开路富集 2min后 ,以 10 0mV·s-1的扫描速度从 - 0 .3～ - 1.1V进行阴极化扫描并测定 - 0 .85V处的还原峰电流 .该电流与头孢噻肟钠在 2 .0× 10 -7～ 2 .0× 10 -5mol·L-1浓度范围内呈良好的线性关系 ,检出限达 6.0× 10 -8mol·L-1(信噪比为 3 ) .该方法应用于注射用头孢噻肟钠的检测获得满意的结果     

对汞(Ⅱ)—二甲酚橙(XO)显色体系灵敏度的研讨

我们已在前文中根据文献[2]所提供的数据,经过计算和反复实验证明Hg(Ⅱ)—XO—HMTA三元络合物显色体系的摩尔吸光系数达不到10~5数量级(在文[2]由ε_(590)=2.2×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),而应该是10~4数量级(ε_(590)=1.8×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))。本文根据有关理论和通过反复实验证明文[2]中得出的Hg(Ⅱ)—XO显色体系的摩尔吸光系数ε_(590)=1.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)是不成立的,在文献[2]所采用的实验条件下Hg(Ⅱ)和XO不能形成稳定的络合物。关于Hg(Ⅱ)—XO显色体系灵敏度问题我们进行了以下研讨。众所周知,二甲酚橙(XO)并非是“超灵敏显色剂”,从XO与四十余种金属离子的显     

甲酸铵Pd/C体系进行胺化反应的研究

介绍了一种用于羰基胺化的合成方法.该方法以酮为底物,HCOONH₄为氢源和氮源,Pd/C为催化剂,CH₃OH与H₂O为溶剂,对羰基进行还原胺化制得相应的胺.甲酸铵作为氢供体,具有廉价、易得、还原性能好等优点,Pd/C催化加氢可使反应在温和的条件下进行.该方法反应速度快、后处理方便、选择性好.最佳反应条件：常温常压、CH₃OH∶H₂O(V∶V)=9∶1、HCOONH₄∶原料∶Pd/C(M∶M∶M)=100∶10∶1.实验过程中,分别对2-金刚烷酮;5-氨基羟基-2-金刚烷酮;3-奎宁酮进行了胺化反应研究,获得较好的结果,产物均经¹H-NMR、GC-MS或MS确证结构.     

米托蒽醌在多壁碳纳米管修饰电极上的伏安行为及其应用

研究了米托蒽醌在多壁碳纳米管修饰电极上的伏安行为,发现多壁碳纳米管能显著提高米托蒽醌的氧化峰电流.通过选择和优化各项参数,建立了一种直接测定米托蒽醌的电分析方法.该方法的线性范围为2.8×10-8~1.1×10-6mol.L-1;开路富集4 min后,检出限为5.6×10-9mol.L-1;平行测定1.0×10-7mol.L-1米托蒽醌10次的相对标准偏差(RSD)为4.6%.该方法被应用于米托蒽醌注射液中米托蒽醌的含量测定,结果满意.     

1.5次微分吸附阴极溶出伏安法测定毛地黄毒苷及其电极过程的探讨

毛地黄毒苷是治疗心脏病的有效药物,它在汞电极上能吸附还原.以1.5次微分吸附阴极溶出伏安法测定检出限达3.2×10~(-10)mol/L.吸附溶出响应依赖于试液浓度、富集电位、富集时间、介质、溶液pH、温度及扫速等因素.不同富集时间,不同浓度范围内.浓度与峰高有良好的线性关系.毒苷的常规循环伏安图上出现两对氧化还原峰,电极反应相似于α,β不饱和羰基的1,2和1,4加成,电极反应可逆.毒苷在汞电极上的饱和吸附量为3.54×10~(-11)mol/cm~2.     

催化动力学光度法测定痕量铁

实验中发现痕量铁(Ⅲ)在硝酸介质中,能灵敏催化过氧化氢和高碘酸钾氧化二甲苯胺兰FF的褪色反应,系统地研究了反应的最佳实验条件,建立了测定痕量铁(Ⅲ)的新方法。方法的检出限为2.0×10-10gFe3+/mL,检测范围为0-0.2μgFe3+/25mL,并用于测定水质中的痕量铁(Ⅲ),获得了较好的结果。     

催化褪色光度法测定痕量镁（Ⅱ）的研究

在NH3@H2O介质中,以Mg(Ⅱ)作活化剂,Mn(Ⅱ)催化H2O2氧化二甲苯胺兰Ⅱ褪色为指示反应,建立了痕量镁(Ⅱ)的动力学分析方法.本方法的测定范围为0-0.80μgMg2+/25mL,检测限为3.8×10-11g/mLMg2+,应用于锌合金中痕量镁(Ⅱ)的测定,结果满意.     

双嘧达莫的协同荧光增敏光谱分析法研究

以荧光光谱法研究了三羟甲基氨基甲烷 盐酸 (Tris HCl)缓冲溶液和溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)、Tris HCl缓冲溶液和β 环糊精 (β CD)两体系对双嘧达莫的协同荧光增敏作用 ,提出了在此条件下用协同荧光增敏光谱分析法测定双嘧达莫含量的新方法 本法灵敏度高 ,检测限低 (9.2 0× 10 -9mol/L) ,在 7.92 6× 10 -8～ 2 .378× 10 -6mol/L范围内荧光强度与双嘧达莫的浓度呈良好线性关系 .