La（Ⅲ）、Nd（Ⅲ）与甜菜碱类衍生物形成的包含（H2O）6分子簇的配合物的晶体结构

利用配体1,5-二(3-羧基吡啶基)-N-甲基二乙胺(L)合成2种稀土金属配合物{[La2L4(H2O)2](ClO4)6·6H2O}n(1)和[Nd2L4(DMF)6(H2O)2]2(ClO4)6·4H2O(2)。用红外光谱和X-射线单晶衍射表征配合物的晶体结构。结构分析表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=1.496 6(3)nm,b=1.559 7(4)nm,c=1.956 8(4)nm,α=86.776(6)°,β=77.723(7)°,γ=87.168(7)°,Z=2。在配合物1中,一对La髥原子被2个羧基桥联,形成双核结构;双核结构进一步被羧基连接,从而形成平行于c轴的一维链。值得注意的是配合物1的晶体结构中包含着由氢键连接的6个H2O分子组成的水分子簇。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.040 8(4)nm,b=1.354 1(5)nm,c=2.975(1)nm,α=94.390(8)°,β=91.720(7)°,γ=95.230(4)°,Z=2。配合物2中4个羧基连接一对Nd髥原子,形成四轮状结构,其中2个羧基采取syn-syn双原子桥联模式,而其余2个羧基则采取单原子桥联模式。     

La（Ⅲ）、Nd（Ⅲ）与甜菜碱类衍生物形成的包含（H2O）6分子簇的配合物的晶体结构

利用配体1,5-二（3-羧基吡啶基）-N-甲基二乙胺（L）合成2种稀土金属配合物{[La₂L₄（H₂O）₂]（ClO₄）₆·6H₂O}_n（1）和[Nd₂L₄（DMF）₆（H₂O）₂]₂（ClO₄）₆·4H₂O（2）。用红外光谱和X-射线单晶衍射表征配合物的晶体结构。结构分析表明：配合物1属于三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=1.4966（3）nm,b=1.5597（4）nm,c=1.9568（4）nm,α=86.776（6）°,β=77.723（7）°,γ=87.168（7）°,Z=2。在配合物1中,一对La（Ⅲ）原子被2个羧基桥联,形成双核结构;双核结构进一步被羧基连接,从而形成平行于c轴的一维链。值得注意的是配合物1的晶体结构中包含着由氢键连接的6个H₂O分子组成的水分子簇。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.0408（4）nm,b=1.3541（5）nm,c=2.975（1）nm,α=94.390（8）°,β=91.720（7）°,γ=95.230（4）°,Z=2。配合物2中4个羧基连接一对Nd（Ⅲ）原子,形成四轮状结构,其中2个羧基采取syn-syn双原子桥联模式,而其余2个羧基则采取单原子桥联模式。     

金刚烷甲酸稀土(Nd(Ⅲ), La(Ⅲ))配合物[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O的合成和晶体结构

合成了金刚烷甲酸与稀土Nd(Ⅲ)和La(Ⅲ)离子配合物, 并测定了配合物的晶体结构. 配合物的组成为[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O (Ln=Nd (1), La (2), HL=金刚烷甲酸). 配合物晶体均属三斜晶系, 空间群为P1, 晶胞参数 配合物(1) a=1.0556(2) nm, b=1.4913(3) nm, c=1.4920(3) nm , α=106.26(3)°, β=93.51(3)°, γ= 97.23(3)°, V=2.2253(5) nm3, Dcal=1.409 g·cm-3, Z=1, F(000)=990, μ(Mo Kα)=1.225 mm-1, Mr=1888.54. 配合物(2) a=1.0453(2) nm, b=1.4971(3) nm, c=1.5052(3) nm, α=106.07(3)°, β=93.58(3)°, γ=97.56(3)°, V=2.2391(5) nm3, Dcal=1.397 g·cm-3, Z=1, F(000)=984, μ(Mo Kα)=1.015 mm-1, Mr=1877.88. 两个配合物属异质同晶, 呈双核结构, Ln(Ⅲ)为九配位, 形成畸变三帽三棱柱配位多面体.     

Co(Ⅱ)与甜菜碱类衍生物形成的两种配合物的结构和磁性特征

合成了2种新的Co(Ⅱ)的配合物{[Co(L1)2(H2O)2](Cl O4)2·4H2O}n(1)和{[Co(L2)2(H2O)4](Cl O4)2·8H2O·L2}n(2)(L1=1,1′-(4,4′-二亚甲基联苯)二(1-吡啶鎓-3-羧酸盐),L2=1,1′-(4,4′-二亚甲基联苯)二(1-吡啶鎓-4-羧酸盐)),并且分别用红外光谱、热差分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射表征了这两种化合物。晶体结构分析表明L1,L2,1和2分别属于P21/c,P21/c,P1和P1空间群。化合物1中的Co(Ⅱ)与L1配位形成二维的配位聚合物,2中的Co(Ⅱ)与L2配位形成独立的阳离子。二者的晶体结构都含有大量的氢键作用或者配位键形成的孔状结构。此外,磁性研究表明,1和2中都存在反铁磁性相互作用。     

Co(Ⅱ)与甜菜碱类衍生物形成的两种配合物的结构和磁性特征

合成了2种新的Co(Ⅱ)的配合物{[Co(L1)₂(H₂O)₂](ClO₄)₂·4H₂O}_n(1)和{[Co(L2)₂(H₂O)₄](ClO₄)₂·8H₂O·L2}_n(2)(L1=1,1'-(4,4'-二亚甲基联苯)二(1-吡啶鎓-3-羧酸盐),L2=1,1'-(4,4'-二亚甲基联苯)二(1-吡啶鎓-4-羧酸盐)),并且分别用红外光谱、热差分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射表征了这两种化合物。晶体结构分析表明L1,L2,1和2分别属于P2₁/c,P2₁/c,P1和P1空间群。化合物1为二维的配位聚合物,2为单核配合物。二者的晶体结构都含有大量的氢键作用或者配位键形成的孔状结构。此外,磁性研究表明,1和2中都存在反铁磁性相互作用。     

新型三维间排层状钴磷酸盐配合物Co_3(PO_4)_2·6H_2O的合成与晶体结构

0引言 60年代初,Weisz提出规整结构分子筛"择形催化"概念,继而发现它对催化裂化反应的惊人活性[1].金属有机膦酸化学因其在自组装化学、超分子化学、软化学和纳米化学等前沿领域的广泛研究而倍受广大化学工作者的关注[2],尤其是在吸附、催化、离子交换、非线性光学材料方面潜在极大的应用前景[3,4],因而设计和合成新型的有机膦酸及其金属化合物,并进一步探索其结构和性能之间的关系,对筛选出具有实际应用价值的新型结构材料具有重要的意义.     

含有双甜菜碱衍生物/SCN-混合配体的镉配合物的合成及晶体结构分析

A new coordination polymer of Cd(Ⅱ) was prepared by the reaction of Cd(ClO₄)₂·6H₂O with mixed ligands, namely, neutral double betaine derivative 1,3-bis(pyridinio-4-carboxylato)propane and SCN^- anion in aqueous solution. The crystal structure of 1 has been determined by single-crystal X-ray diffraction methods. Crystal data for 1: orthorhombic, space group P2₁2₁2₁, a=1.050 9(2), b=1.162 8(2), c=1.649 5(3) nm, V=2.015 7(7) nm³, Z=4, F(000)=1 064, D_c=1.756 g·cm^-3, the final R=0.050 8 and wR=0.130 1 for 3 530 observed reflections [I>2σ(I)]. Crystal structure of 1 indicates that the ( μ-1,3-NCS) bridging NCS^- ligand connects neighboring cadmium atoms, leading to a single strand helical chain which propagates along crystallographic a axis. The metallic nodes of adjacent helical chains are linked by monodentate-monodentate coordination mode of both carboxylate groups in L molecules to generate 2D coordination sheet which parallels to the (001) plane. Adjacent layers are further joined by C-H…O hydrogen bonds; the structure thus expanded into a three-dimensional network. CCDC: 612657.     

基于[Cr_3O(OOCC_2H_5)_6(H_2O)_3]~+和α-Keggin多金属氧簇的微孔化合物的合成和晶体结构(英文)

以H4SiMo12O40.nH2O和[Cr3O(OOCC2H5)6(H2O)3]NO3.nH2O等为原料,合成了一例新颖的微孔化合物K2[Cr3O(OOCC2H5)6(H2O)3]2[SiMo12O40].1.5HAc.6H2O;利用X射线衍射仪、X射线光电子能谱仪、红外光谱仪及紫外光谱仪分析了产物的晶体结构和分子结构.结果表明,合成的化合物属于三斜晶系,P-1(2)空间群,晶胞参数为a=1.299 64(5)nm,b=1.299 64(5)nm,c=2.090 26(8)nm,α=76.406 0(10)°,β=74.126 0(10)°,γ=79.658 0(10)°,Z=2.就其分子结构而言,阴、阳离子通过K+离子的桥联作用形成一维链状结构,而相邻链之间通过氢键形成二维层状结构.     

三核铁簇硫酸盐K_2(H_3O)_3[Fe_3(H_2O)_3O(SO_4)_6]·6H_2O的合成与晶体结构

在室温条件下合成了含三核铁簇的硫酸盐配合物K2(H3O)3[Fe3(H2O)3O(SO4)6].6 H2O,借助IR光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线光电子能谱(XPS)和X射线单晶衍射等测试手段对其结构进行了表征.结果表明,标题化合物属于六方晶系,P6(3)/m空间群,晶胞参数为:a=b=0.963 7(2)nm,c=1.885 1(9)nm,V=1.516 3(9)nm3,Z=2,Dc=2.316 g/cm3,GOOF=1.089,R1=0.062 8,wR2=0.165 1.其分子由1个三核铁簇阴离子[Fe3(H2O)3O(SO4)6]5-、2个K+离子、3个水合质子H3O+和6个结晶水分子组成.     

二维配位聚合物[K_2(5-nbdc)_2Cd(Ⅱ)·imH·H_2O]_∞的合成和晶体结构(英文)

In recentyears,asym m etric organic ligands (suchas m 鄄pyridinecarboxylates) have been used as bi/tri鄄dentate bridges to build chiral coordination polym ersofCd髤orZn髤forexploring non鄄linearopticalm ate鄄rials[1]. In these reported coordination polym     

配位聚合物M(H_2O)_2[Ni(CN)_4]·xH_2O的合成、晶体结构及性能研究

以[Ni(CN)4]2-为构筑基元,与过渡金属离子Mn2+通过溶液缓慢扩散法合成出二维Hofmann类氰基桥联配位聚合物Mn(H2O)2[Ni(CN)4]·4H2O(1),并解析了其晶体结构.配位聚合物1属正交晶系,空间群Cmcm,晶胞参数a=0.73080(5)nm,b=1.21372(8)nm,c=1.40875(9)nm,α=β=γ=90°,Ni和Mn中心通过氰桥交互连接构成二维波浪形层状结构.通过混合法得到系列Hofmann类配位聚合物M(H2O)2[Ni(CN)4]·xH2O(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cd)的粉末样品,粉末XRD结果表明,系列配位聚合物具有与1相同的晶体结构;变温粉末XRD和热重分析结果表明,系列配位聚合物具有较高的热稳定性.以Mn(H2O)2[Ni(CN)4]·xH2O的脱水样品为构筑模块与柱状配体pyrazine组装构筑的三维多孔配位聚合物具有一定的储气性能.     

簇合物(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_6的合成和晶体结构

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.987(12)A;V=5370A~3,z=8,D_c=1.579g·cm~(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.054,R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe-Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2,Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小,Fe-Fe键长为2.572A,Fe-S(1)-Fe=68.6°,Fe-P-Fe=70.7°。     

钴配合物[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4的合成与晶体结构研究

用硫酸钴、4,4'-联吡啶和2-磺酸基乙基膦酸合成了一个新颖的钴化合物:[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4,并对其进行了红外.元素分析、热重测试,通过单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,配合物属单斜晶系C2/c空间群,分子式为C_(22)H_(45)Co_2N_4O_(22)PS_2,分子量为930.57,晶胞参数为a=19.8456(18),b=11.2957(10),c=34.719(3)(A),β=106.095(3)°,晶胞体积为7477.9(12)(A)~3,Z=8,Dc=1.653 g/cm~3,F(000)=3856,μ=1.131 mm~(-1),最终残差因子R_1=0.0726,wR_2= 0.1719(相对于5612个I>2σ(I)的可观测衍射点).在这个化合物中,二齿配体4,4'-联吡啶把Co(II)桥连成[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链.化合物中的[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链有三个不同的朝向.2-磺酸基乙基膦酸没有参与配位而是做为一个有机模板剂填充在[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链形成的空隙中.     

双齿甜菜碱衍生物大环及双环镉(Ⅱ)配位化合物的合成与晶体结构

利用甜菜碱衍生物1,5-二(4-羧基吡啶基)-N-甲基二乙胺(L)合成了两种镉(Ⅱ)的配位化合物[Cd2Cl4(H2O)2L2].2H2O和[Cd2(SCN)4(μ-H2O)L2]。用X-射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对它们进行了元素分析、红外光谱、1H NMR、热重等表征。结构分析表明,前者具有三十六元大环框架,而后者为双环结构。由于缺乏分子之间的强烈相互作用,弱相互作用决定了这两种化合物在晶格中的堆积模式:前者由相邻分子间的π-π和C-H…π相互作用而堆积形成二维砖墙的结构;后者由配位的SCN-阴离子通过S…S弱相互作用联接成一维链状结构。     

三缺位杂多化合物K_8［P_2W_（18）Mo_2Co_2（H_2O）_2O_（68）］·MoO_6·15H_2O的合成、结构及催化H_2O_2分解研究

合成了杂多化合物Ｋ８［Ｐ２Ｗ（１８）Ｍｏ２Ｃｏ２（Ｈ_２Ｏ）２Ｏ（６８）］·ＭｏＯ６·１５Ｈ２Ｏ，依据ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ及ＸＰＳ确定了其晶体结构和配位原子价态，考察了该化合物催化Ｈ２Ｏ２分解的动力学行为。     

配合物形成的三维超分子体系—[Ni(C_6H_4O_2N)_2(H_2O)_4]的水热法合成、晶体结构及热分析

采用水热法用Ni(NO3)26H2O和异烟酸制备出了一种新的由配合物形成的三维超分子体系—[Ni(C6H4O2N)2(H2O)4],并通过X射线衍射对其晶体结构进行了测定。 该晶体属三斜晶系,空间群为Pī, 所得晶胞参数为: a = 6.9228(4), b = 9.6664(19),c = 6.322(1) , a = 96.86(3), b = 113.33(3), g = 110.35(3)°, V = 347.6(1) 3, Z = 1, Mr = 374.98, Dc = 1.791 g/cm3, F(000) = 194, m = 1.443 mm-1。用1362个可观察的 (I > 2s(I))衍射点,修正123个结构参数, 最终偏离因子R = 0.0444,wR = 0.1271。在组成该化合物的基本结构单元[Ni(C6H4O2N)2(H2O)4]中,Ni处于1个稍微拉长的八面体的中心; 各个结构单元之间通过氢键OH…O相互连接,形成了无限伸展的具有层状结构的三维超分子体系。 另外,从差热及热重曲线可以看出,该化合物加热到154 ℃时开始分解, 首先失去4个H2O,再失去2个异烟酸根,最后残余物为NiO。     

配合物[Cu(C_8H_6ClO_3)_2(H_2O)_2]的合成与晶体结构(英文)

以硝酸铜和对氯苯氧乙酸为原料,合成了标题化合物[Cu(C8H6ClO3)2(H2O)2],并用元素分析仪、红外光谱仪、X射线单晶衍射仪表征了其组成和晶体结构.结果表明,所合成的晶体属三斜晶系,Pī空间群,a=0.511 46(6)nm,b=0.706 40(8)nm,c=1.326 410(15)nm,α=81.777 0(10)°,β=86.361(2)°,γ=76.397 0(10)°,F(000)=239,Z=1;最终偏离因子R=0.026 4,wR=0.067 4.在配合物中,铜离子与来自两个对氯苯氧乙酸根的两个羧基氧原子、两个醚氧原子以及来自两个水分子的氧原子配位,形成变形八面体结构.     

一维链状配合物Cd(SDBA)(H_2O)_2的合成及其晶体结构

用水热法合成了新型的一维配合物Cd(SDBA)(H2O)2(1,H2SDBA=二苯砜-4,4'-二甲酸),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数: a=1.330 3(6) nm,b=0.528 2(9) nm,c=1.217 6(6) nm,β=116.143(5)°,V=0.768(6) nm3,Z=2,Mr=452.7 g·mol-1,Dc=1.958 g·cm-3,μ=1.599 mm-1,F(000)=448,R1=0.041 3,wR2=0.098 3,S=0.985. 1中Cd2+与2个SDBA2-配体上的4个O原子和2个配位水上的2个O原子配位,形成一个畸变的八面体.在a轴方向,Cd2+经SDBA2-桥联形成一维波浪状链,链与链之间通过氢键相互作用形成三维超分子结构.     

具有“松散”配体的两个三核钼簇合物的合成和晶体结构｛Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3[μ-S_2P(OC_2H_5)_2][S_2P(OC_2H_5)_2]_3(L)｝(L=C_5H_5N(Ⅰ),C_6H_5CH_2SH(Ⅱ))

报道了两个具有“松散”配体的三核相簇合物,的晶体和分子结构,其中晶体（Ⅰ）属于单斜晶系,空间群晶体（Ⅱ）亦属于单科晶系,Mr空间群结果表明,这两个分别通过松散配体取代法和简单Mo化合物的“自兜”反应法得到的产物均属于具有松散配体的三核相簇合物。簇分子均由Mo3和μ3－S构成[Mo3S],每两个Mo间又被一个μ-S所桥连。其中每个Mo周围进一步被一个μ-dtp中的S或一个松散配体（吮咬（Ⅰ）或卞硫醇分子（Ⅱ））以及端基dtp中的2个S所配位,从而使其形成具有六配位的八面体构型。     

六核钴羰基簇的P(OC_2H_5)_3取代衍生物的合成、表征与结构

用P(OC_2H_5)_3与母体簇Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ- PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(12)进行取代反应得到一个二取代产物Co_6(μ_6-P)(μ- SCH_2CH_2CH_2S)(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)(μ-CO)(CO)_9[P(OC_2H_5)_2]_2（I）, 同时还得到了两个一取代产物Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ- PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(11)[P(OC_2H_5)_3]（II a和II b,II b是II a的一个同 分异构体,其谱学数据与II a不同）。对合成的三个簇合物进行了元素分析、IR、 ~1H NMR、~(31)P NMR和MS谱学表征,对I做了X射线单晶衍射测定,其晶体属于单 斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数：a = 1.1170(2) nm,b = 2.3554(5) nm,c = 1.7977(4) nm,β = 99.50(3)°,V = 4.6649(17) nm~3,Z = 4,D_c = 1.763 g/cm~3,F(000) = 2488,μ = 24.64 cm~(-1)。X射线晶体结构分析表明,取代 位置发生在簇合物顶端的两个钴原子上。晶体结构用直接法解出,经用全矩阵最小 二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子为R_1 = 0.0497,wR_2 = 0.1386。