分光光度法研究硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的萃取行为

引 言作者用光度法研究了在不同浓度的二甲基亚砜(DMSO)-水(H_2O)溶液中,用石油亚砜(PSO)-四氯化碳(CCl_4)为萃取剂时对硫氰酸钼(V)络合物的萃取行为,研究了DMSO在该混合溶液中的量对该络合物萃取的影响,并对实验结果进行了解释.发现在DMSO-H_2O体积比为2%且NH_4 SCN溶液浓度达0.1mol/L时,硫氰酸钼的萃取率可达90%以上,表明MoO(SCN)_3这一萃取体系似具有应用价值.2 实验部分2.1 试剂与仪器 除硫氰酸铵溶液用银量法标定外,其余均由试剂直接称量配制成实验所需浓度的溶液,所用试剂均为分析纯.用721-100型光度计(上海第三分析仪器厂)测定.     

在四种溶剂和萃取剂中研究硫氰酸钼(Ⅴ)络合物

在不同溶剂中研究了硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的性质,络合物的最大配位数为3。分别测定了在四种不同溶剂中该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数,用萃取法研究了在不同溶剂和不同萃取剂中对硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的萃取效果及其生成机理。     

在二甲基亚砜-丙酮-水溶液中硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的研究

本文采用分配法研究了二甲基亚砜-丙酮-水溶液中硫氰酸钼(V)络合物的性质。三个络合物MoO(SCN)~(2+),MoO(SCN)_2~+和MoO(SCN)_3的稳定常数分别为β_1=46.1,β_2=1040,β_3=12259,其各级络合物的摩尔吸光系数分别是△ε_1=0.59×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),△ε_2=0.94×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)和△ε_3=1.4×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),研究了该络合物的生成机理,发现以CCI_4,为萃取剂效果不好,如在CCI_4中加入少量溴化十六烷基三甲基铵后萃取效果与前人使用CHCI_3相类似。     

丙酮-水溶液中硫氰酸钼络合物的研究

本实验结果证明硫氰酸钼络合物中钼为五价。溶液酸度在0.9—2.5N间络合物为樱桃红色,光密度不变。酸度低于0.9N时络合物显桃红色,不稳定。在25％及50％丙酮溶液中钼与硫氰酸根的络合物组成经光密度法和电迁移法证明为[Mo(CNS)_4]~ 。硫氰酸钾浓度低时生成无色络合物,组成为MoCNS~(4 )。在75％丙酮溶液中硫氰酸钾不过量时生成黄色络合物,其中钼与硫氰酸根的比值为1:1。钼浓度较大(稀释后为1×10~(-2)M)时,最初生成[Mo(CNS)_4]~ ,放置半小时逐渐变为Mo(CNS)_5。前者最大吸收在456mμ,后者在507mμ。 2×10~(-4)M的钼完全变为[Mo(CNS)_4]~ 所需硫氰酸钾的最低浓度在25％丙酮溶液中为0.24M,在50％丙酮溶液中为0.1M。在50％丙酮溶液中络合物较为稳定。在25％丙酮溶液中比色灵敏度较高。     

硫氰酸钨(Ⅴ)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm.在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的平均摩尔吸光系数△-ε呈函数关系.测得络合物的络合比为14.计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为β1=40.73,β2=1.10×103,β3=2.40×104,β4=4.16×105,Δε1=9.33×103,Δε2=9.64×103,Δε3=9.93×103,Δε4=1.10×104(t=17.7℃).     

金属络合物的极谱研究 Ⅴ.铅、锌和硫氰酸根的络合物

用极谱法测定硫氰酸铅络合物的各级稳定常数,结果如次:K_1=6.03,K_2=9.77,K_3=9.27,K_4=8.34,K_5=7.26,K_6=4.30(25℃,用高氯酸纳维持μ=3).又用同法测定硫氰酸锌络合物的各级稳定常数如下:K_1=0.724,K_2=7.94,K_3=15.8,K_4=19.5,K_5=16.6,K_6=4.3(25℃,用高氯酸钠维持μ=3).     

用MIBK萃取铂族金属离子与硫氰酸根的络合物

在一定酸度和温度条件下，用过量ＫＳＣＮ将铂族金属离子的氯络合物转变为硫氰酸络合物，最后调至～３ｍｏｌ／Ｌ Ｈｃｌ酸度，用ＭＩＢＫ可将铂族金属离子的硫氰酸络合物（除Ｉｒ（Ⅳ）外）定量萃取（≥９５％）。Ｉｒ（Ⅳ）只有７４．３％被萃取，在ＭＩＢＫ中加入少量叔胺（ＴＯＡ或Ｎ２３５）或氯化三正辛基甲基铵（９：１体积比）则可将Ｉｒ（Ⅲ）的异配络合物萃取９８％以上。     

用钼（铕）络合物法测定四环素类抗生素的研究

利用四环素与钼、土霉素与铕的络合反应，建立了用钼、铕络和物法测定药物的新方法。检出限分别为０．５μｇ／ｍＬ，０．６μｇ／ｍＬ，线性范围分别为０．５～５０μｇ／ｍＬ和０．６～５０μｇ／ｍＬ。方法快速、简便。应用于尿中四环素的测定，结果较为满意。     

催化动力学光度法测定痕量钒（Ⅴ）的研究

本文研究了在酸性介质中痕量钒（Ⅴ）催化氯酸钾氧化变色酸及抗坏血酸体系的反应和动力学条件，建立了催化动力学光度法测定痕量钒（Ⅴ）的新方法。该方法的检出限为０．０８ｎｇ／ｍＬ Ｖ（Ⅴ），线性范围为０～０．３μｇ／２５ｍＬ Ｖ（Ⅴ）。将该方法用于水样及人发中痕量钒（Ⅴ）测定，结果令人满意。     

用MIBK萃取Rh（Ⅲ）的硫氰酸配合物

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐存在下Rh(Ⅲ)的萃取.Rh(Ⅲ)在0.5～1.0mol·L~(-1)盐酸介质中与1×10~3倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热60min即可形成硫氰酸铑(Ⅲ)配合物.此配合物可在较宽酸度范围(0.5～4mol·L~(-1)盐酸)被MIBK(甲基异丁基酮)定量萃取.通过吸收光谱试验证实有[Rh(SCN)_xCl_(6-x)]~(3-)(x>3)配合物生成.与质子化的MIBK生成(钅羊)盐而被萃取.     

伯胺N1923萃取硫氰酸钴（Ⅱ）的动力学

N1923是国产仲碳伯胺萃取剂,已见其对贵金属的萃取理论研究。我们曾考察过它对硫氰酸钴的萃取平衡及该体系的萃合物组成,本文报道用生长液滴法对N1923萃取硫氰酸钴的动力学研究结果。 1 实验 1.1 主要试剂 萃取剂为伯胺N1923(中科院上海有机所实验厂,6.66×10~2Pa、175～205℃下减压蒸镏提纯),其煤油溶液的浓度用标准酸滴定。萃取实验前用HSCN将     

催化动力学光度法测定痕量钼（VI）

研究了在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ介质中，钼催化过氧化氢氧化偶氮胂Ⅲ的褪色反应及其动力学条件，建立了一种高灵度测定痕量钼的新方法，可测定０．０２～０．９０μｇ／２５ｍＬ范围内的钼，方法检出限为１．３×１０＾－１０ｇ／２５ｍＬ。     

硫氰酸甲基三烷基季铵盐萃取Co（Ⅱ）的动力学

有关Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)萃取分离的研究一直受到人们的重视。Preston报导了硫氰酸季铵盐(Q~ SCN-)萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的平衡研究,认为Co(Ⅱ)的萃合物组成为Q_2Co(SCN)_4.本文用上升液滴法技术考察了Co(Ⅱ)/0.10mol·L~(-1)SO_4~(2-)/QSCN-煤油体系在298±1K条件下萃取速率R与CoSO_4、SO_4~(2-)和QSCN浓度的关系,确定了正向初始萃取速率方程,拟定了速控步骤。