298.15 K Li2B4O7-MgCl2-H2O体系热力学性质的电动势法测定及离子相互作用模型的研究

测定了298.15 K下, 无液接电池Li-ISE│Li₂B₄O₇ (m_A)(aq.), MgCl₂(m_B)(aq.)│AgCl/Ag的电动势, 利用测定结果计算了Li₂B₄O₇-MgCl₂-H₂O体系离子强度在0.05～3 mol•kg^－1范围内, 不同MgCl₂离子强度分数的溶液中LiCl的平均活度系数, 并给出了其随离子强度I, B₄O₇^2－和Mg^2＋浓度的变化规律. 结合以往关于该体系和Li₂B₄O₇-LiCl-H₂O, Li₂B₄O₇-H₂O体系的等压研究结果, 用迭代和多元线性回归方法对Li^＋-Mg^2＋-Cl^－-B₄O₇^2－-H₂O体系的离子相互作用模型进行了研究. 具体方法为考虑了该体系在不同的总硼浓度范围H₃BO₃, B(OH)₄^－, B₃O₃(OH)₄^－和B₄O₅(OH)₄^2－四种含硼化合物的存在以及各硼化合物间的化学平衡, 以修正了的Pitzer渗透系数方程和活度系数方程为基础, 对该体系的等压法和电动势法研究结果进行最小二乘拟合, 拟合的标准偏差为0.0167, 用该模型计算的该体系的渗透系数、活度系数与实验值基本一致.     

298.15K下Li2B4O7-H2O体系水蒸汽分压及渗透系数的等压测定和离子相互作用模型

在已有研究含硼体系的文献中仅考虑了硼酸根B4O7^-2或B(OH)4^-和H3BO3的存在，而对Li2B4O7-H2O体系具有多种硼物种聚合平衡体系的热力学性质的研究尚未见报道．本文用等压法研究了Li2B4O7-H2O体系于298．15K下浓度由稀到过饱和溶液的平衡气相蒸汽压及渗透系数．考虑了水溶液中多种硼物种的存在，以Pitzer方程为基础，建立了可描述该含硼体系的离子相互作用模型。     

LiCl-Li2B4O7-H2O体系在298.15 K下热力学性质的等压研究

用等压法研究了298.15 K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系在不同LiB4O7质量摩尔浓度时的等压平衡浓度,  水活度; 计算了LiCl和Li2B4O7混合盐溶液的渗透系数等热力学性质. 用298.15 K下的实验数据对Pitzer离子相互作用模型进行了参数化研究, 拟合求取了298.15 K下Pitzer离子相互作用参数, 用获得的参数计算了LiCl和Li2B4O7在LiCl-Li2B4O7-H2O体系中的活度系数. Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致.     

273.15 K下Li2B4O7-LiCl-H2O体系热力学性质的等压研究及离子作用模型

用等压法研究了273.15 K下Li₂B₄O₇-LiCl-H₂O体系不同质量摩尔浓度分数的等压平衡浓度和水活度; 计算了LiCl和Li₂B₄O₇混合盐溶液的渗透系数等热力学性质. 用273.15 K下的实验数据对Pitzer离子相互作用模型进行了参数化研究, 拟合求取了273.15 K下Pitzer离子相互作用参数, 用获得的参数计算了LiCl和Li₂B₄O₇在Li₂B₄O₇-LiCl-H₂O体系中的活度系数. 273.15 K下由相应的Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致. 这对完善含锂、硼盐湖卤水体系的热力学模型具有重要意义.     

NaOH-NaAl(OH)4-H2O溶液体系渗透系数的测定及离子作用模型

用等压法测定了在303.15 K时总碱质量摩尔浓度mNaOH(T)从0.61 mol/kg到5.72 mol/kg, 苛性比αK从1.98到7.04的NaOH-NaAl(OH)4-H2O溶液体系的等压平衡浓度和渗透系数, 并得到该溶液体系的水活度. 用Pitzer模型对实验结果进行了参数化研究, 拟合求得了离子相互作用参数. 用Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致. 用获得的参数计算了NaOH和NaAl(OH)4在NaOH-NaAl(OH)4-H2O溶液体系中的活度系数, 其值随总碱质量摩尔浓度的增加呈增加的趋势.     

Li2B4O7-MgCl2(B)-H2O体系热力学性质的等压研究及离子相互作用模型

采用等压法测定了298.15 K下Li-Mg-Cl-borate-H2O体系离子强度范围为0.0581～0.6320 mol*kg-1, MgCl2不同离子浓度分数的等压摩尔平衡浓度、水活度,计算了Li2B4O7和MgCl2混合溶液的饱和水蒸汽压、渗透系数等热力学性质.考虑了在不同的总硼浓度范围的硼酸(H3BO3)和硼氧配阴离子[B(OH)-4, B3O3(OH)-4, B4O5(OH)2-4]的不同生成反应平衡.由实验结果对修正的Pitzer渗透系数方程进行了参数化研究,提出了一简化的参数化模型,减少了模型的经验参数量,获得了锂、镁、氯离子与硼物种组合之间、及不同硼氧配阴离子之间的组合相互作用参数,用该模型计算的渗透系数值与实验结果取得合理的一致性,从而将离子作用模型扩展到对含硼、锂、镁的复杂体系的表述.对完善含锂、硼的盐湖卤水体系的热力学模型和盐湖资源的综合开发利用具有重要意义.     

Li2O-TiO2-SiO2-P2O5和Li2O-TiO2-Al2O3-P2O5体系锂离子固体电解质的制备及性能研究

一些具有NASICON型网格结构的固体电解质具有高的电导率和好的稳定性,NASICON的意思是Na Super Ionic Conductor[1]。当NaZr2(PO4)3中P5 被Si4 部分取代时便可以得到具有NASICON结构的Na1 xZr2SixP3-xO12体系,其具有高的钠离子电导率。然而有相同结构的Li1 xZr2SixP3-xO12体系的离子电导率却很低,这是因为Li 半径太小,而NASICON三维网格结构的离子通道太大,两者不匹配而使电导率下降[2]。但当LiZr2(PO4)3中Zr4 被离子半径小些的Ti4 取代,所得LiTi2(PO4)3的通道就与Li 半径相匹配,适合于锂离子的迁移,从而使其电导率…     

空气中合成M2B4O7:Eu3+(M=Na,K)荧光体及其性质表征

以M2B4O7(M=Na,K)为基质,在空气中掺杂稀土元素Eu3+得到了Na2B4O7:Eu3+和K2B4O7:Eu3+荧光体.探讨了体系的烧结条件和荧光性质,分析了晶体的结构.结果表明,虽然两种体系的最佳合成条件不同,但是体系中都同时存在[BO4]和[BO3]结构;稀土离子Eu3+的发光以电偶极跃迁5D0-7F2为主,处于非中心对称的格位上,并且可以很好地存在于基质中,Na2B4O7:Eu3+具有较强的发光强度.     

LiMn2O4表面包覆Li4Ti5O12的制备及倍率特性

采用固相法合成了尖晶石型LiMn₂O₄，并通过溶胶-凝胶法制备了不同物质的量的百分比含量Li₄Ti₅O₁₂包覆的正极材料。X-射线衍射和扫描电镜结果表明，Li₄Ti₅O₁₂微粒包覆在LiMn₂O₄的表面没有产生晶体结构的变化。实验电池在室温下，以1C，2C和5C倍率作充放电循环测试；结果表明，与未包覆的LiMn₂O₄相比，表面包覆Li₄Ti₅O₁₂微粒的正极材料在高倍率下具有更好的循环稳定性。     

固相烧结法制备锂离子电池正极材料Li2FeP2O7及其电化学性能研究

介绍了一种先冷冻干燥后固相烧结制备正极材料Li₂FeP₂O₇的方法. 利用X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对材料的组成和形态进行表征, 并通过循环伏安曲线(CV)和电化学阻抗谱(EIS)研究了Li₂FeP₂O₇材料的电化学性能. 研究发现, 合成Li₂FeP₂O₇的最佳温度为590 ℃, 此温度下反应较完全且产物杂质较少, 1.6C倍率下的放电比容量达到55 mA·h·g^?1, 明显高于其它温度下合成样品的放电比容量. 该温度下合成的Li₂FeP₂O₇还具有低阻抗和较大的交换电流密度, 说明这种合成方式有利于提高锂离子在Li₂FeP₂O₇中的扩散.     

Enthalpies of dilution of aqueous Li2B4O7 solutions at 298.15 K and application of ion-interaction model

The enthalpies of dilution have been measured for aqueous Li₂B₄O₇ solutions from 0.0212 to 2.1530 mol kg⁻¹ at 298.15 K. The relative apparent molar enthalpies, L_?, and relative partial molar enthalpies of the solvent and solute, and were calculated. The thermodynamic properties of the complex aqueous solutions were represented with a modified Pitzer ion-interaction model.     

固体电解质Li4.4M0.4Si0.6O4-xLi2O(M=Al,B)的低温合成及导电性

用溶胶－凝胶法,于７００℃合成了Ｌｉ４．４Ｍ０．４Ｓｉ０．６Ｏ４－ｘＬｉ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ,Ｂ;ｘ＝０．００－０．５０）离子导体材料,并用ＤＴＡ－ＴＧ、ＸＲＤ、ＳＥＭ及交流阻抗等技术对样品进行了测试,结果发现：用溶胶－凝胶法可降低Ｌｉ４．４Ｍ０．４Ｓｉ０．６Ｏ４的合成温度,随Ａｌ,Ｂ的掺杂,可提高基质材料的离子导电性,同时随Ｌｉ２Ｏ的掺入可增强样品的致密性并提高了其离子的导电性能。     

Heats of Dilution,Heat Capacities and Apparent Molal Enthalpies of Li2B4O7-Li2SO4-LiCl-H2O Systems at 298.15 K

The heats of dilution and heat capacities of the Li2B4O7-Li2SO4-LiCl-H2O quaternary system and the Li2B4O7-Li2SO4-H2O and Li2B4O7-LiCl-H2O ternary systems were measured in the range of ionic strengths from 19 to 0.1 at 298.15 K. The data of the heat of dilution were extrapolated to infinite dilution by use of Debye-Hückel limiting law to obtain relative apparent molal enthalpies over the range of ionic strengths I from 19 to 0.0001. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

等压法测定298.15K下LiCl-CaCl2-H2O体系的活度系数

电解质水溶液热力学性质的研究一直是一个很活跃的研究领域.对含锂水盐体系热力学性质的研究不仅对电解质水溶液理论,而且对盐湖锂资源的开放利用都有非常重要的意义.姚燕等对ＬｉＣｌＫＣｌＨ2Ｏ[1],ＬｉＣｌＭｇＣｌ2Ｈ2Ｏ[2],ＬｉＣｌＭｇＳＯ4Ｈ2Ｏ[3,4],ＬｉＣｌＬｉ2ＳＯ4Ｈ2Ｏ[5]体系多温下热力学性质进行了研究,应用Ｐｉｔｚｅｒ电解质水溶液理论模型进行处理,计算出ＬｉＣｌ在不同体系中,很大的浓度范围内的活度系数.但在盐湖卤水中,ＣａＣｌ2的存在很普遍.对ＬｉＣｌＣａＣｌ2混合物在水溶液中的热力学性质研究对理解ＬｉＣｌ在盐…     

NaOH-Na2H2SiO4-H2O体系渗透系数的等压法测定及离子作用模型

采用等压法测定了313.15 K下NaOH-Na₂H₂SiO₄-H₂O体系在0.5695～6.4775 mol•kg^－1的离子强度范围及0.1461～0.3158的模数(SiO₂与Na₂O的物质的量比)范围内的等压平衡浓度, 计算了该混合体系的渗透系数和水活度. 用Pitzer离子相互作用模型对实验结果进行了参数化研究, 拟合求取了Pitzer离子相互作用参数. 用Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致, 说明该模型能较好的描述NaOH-Na₂H₂SiO₄-H₂O体系的热力学性质. 用Pitzer模型计算得到了该体系的各组分平均活度系数随离子强度及模数的变化规律, 并与Mckay-Perring方程计算得到的NaOH的平均活度系数进行了比较, 指出Mckay-Perring方程的适用性.