在离子液体中6-羟基-2(1H)喹啉酮的合成及反应性研究

6-羟基-2(1H)-喹啉酮是心血管和降压药物的重要中间体. 设计合成了一种在[Bmim]AlCl₄离子液体中合成6-羟基-2-(1H)-喹啉酮的新方法; 研究了离子液体中6-羟基-2(1H)-喹啉酮母体环上羰基、氨基和不饱和键部位的化学反应. 此法后处理简便, 收率高, 是一种环境友好的绿色化学合成技术.     

新型无毒离子液体催化“一锅煮”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

利用新型无毒离子液体(BMImSac)作催化剂, 芳香醛、1, 3-二羰基化合物和尿素或硫脲三组分“一锅煮”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮. 与传统方法相比, 该法是一种操作简单、产率高、用时少的环境友好方法.     

3-取代苄基-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮衍生物的合成及其除草活性的研究

为了进一步研究3-取代苄基-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮衍生物的除草活性, 以期发现更高活性化合物, 合成了16个未见文献报道的3-取代苄基-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮衍生物, 其结构均经过¹H NMR, IR和元素分析确证. 生测结果表明, 嘧啶环1-位取代基的变化, 不仅影响化合物的抑制活性与选择性, 可能还改变了化合物的作用方式. 定量的结构与活性关系研究表明, 当作用对象为油菜时, 化合物的活性可能主要与取代基R的摩尔分子折射常数有关; 当作用对象为稗草时, 化合物的活性可能主要与取代基R的电性参数有关. 1-位为氢时, 有利于对油菜生长的抑制; 1-位为甲基时, 有利于对稗草生长的抑制.     

2(5H)-呋喃酮类化合物的合成研究新进展

含2(5H)-呋喃酮结构的化合物广泛存在于天然产物中, 具有多种生物活性. 对其合成方法进行了分类综述.     

2-氨基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的合成

丁醛(1)、氰乙酸乙酯、硫磺在三乙胺作用下制得2-氨基-4-乙基噻吩-3-羧酸乙酯(2), 2再与三苯基膦、六氯乙烷及三乙胺反应, 以84%的产率得到膦亚胺3. 应用膦亚胺3与芳基异氰酸酯的氮杂Wittig反应, 生成的碳二亚胺4, 再与仲胺作用得到中间体5, 而后在醇钠的催化下关环制得2-二烷氨基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物6, 产率为58%～82%.     

3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物的合成研究

用2-氟烷基乙酸为初始原料, 用氯化亚砜或五氯化磷将其转化为相应的酰氯, 后者在室温与邻胺基苯甲醛缩合, 通入氨气回流反应得到3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物, 产率中等.     

一步合成1,3,4-三芳基取代3,4,5,6-四氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

以芳基异氰酸酯(1)和β-芳胺基苯丙酮(2)为原料, 甲苯为溶剂, 在回流条件下一步有效地合成了1,3,4-三芳基取代3,4,5,6-四氢嘧啶-2(1H)-酮类化合物3, 并研究了反应条件对产率的影响. 结果表明, 该法具有操作简单、原料易得、反应收率高(79～96%)等优点.     

(S)-和(R)-普萘洛尔的不对称合成

普萘洛尔是一种临床上广泛使用的β受体阻断剂, 介绍了一种不对称合成(S)-和(R)-普萘洛尔的方法. 以手性Salen-Co^III催化剂水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷得到高光学纯度的(S)-环氧氯丙烷和(R)-3-氯-1,2-丙二醇, 以(S)-环氧氯丙烷为手性原料先水解得(S)-3-氯-1,2-丙二醇, 其与1-萘酚反应得(S)-3-(1-萘基)-丙烷-1,2-二醇, 再与氯化亚砜反应得环状亚硫酸酯, 最后和异丙胺作用得(S)-普萘洛尔, 总收率80.9%, 光学纯度大于99%; 而同样以(S)-环氧氯丙烷为手性原料直接与1-萘酚反应得(2R)-3-(1-萘氧基)-1,2-环氧丙烷, 再与异丙胺作用得(R)-普萘洛尔, 总收率74.5%, 光学纯度大于99%.     

γ-烷氧基-2(5H)-呋喃酮的合成、反应性及在合成中的应用

总结了近年来一类具有-烷氧基-2(5H)-呋喃酮结构的手性化合物的合成, 反应性的研究进展, 主要包括Michael加成、环加成、对位置的亲核进攻以及此手性建构基团在不对称合成中的应用.     

3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮的合成

报道了以吡啶为缚酸剂, 由乙酰乙酸乙酯、盐酸羟胺和芳香醛经三组分一锅法缩合制备3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮衍生物的新方法. 产物结构经MS, ¹H NMR和IR确证.     

离子液体中Yb(OTf)_3催化下喹唑啉酮衍生物的绿色合成

以邻氨基苯甲酰胺和芳醛为原料,离子液体[BMIm]Br为溶剂,Yb(OTf)3为催化剂室温下合成了一系列的2-芳基-2,3-二氢化喹唑啉-4-(1H)-酮衍生物.和其他方法相比,该方法具有反应条件温和、产率高(85%～96%)、环境友好等优点.产物的结构通过熔点,IR,1H NMR和高分辨质谱分析确证.     

N-取代-6-(3-氯-4-氯甲基-2-氧吡咯烷-1-基)-7-氟-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-3-酮衍生物的合成与生物活性研究

采用生物活性基团拼接的分子设计方法, 将活性基团2-氧吡咯烷引入到2H-[1,4]苯并噁嗪-3(4H)-酮分子结构的苯环上, 设计并合成了16个未见文献报道的N-取代-6-(3-氯-4-氯甲基-2-氧吡咯烷-1-基)-7-氟-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-3-酮衍生物6a～6p, 其结构经IR, ¹H NMR, LC/MS和元素分析确证. 初步的生物活性测试结果表明, 部分化合物具有较高的除草和杀虫活性, 如6c～6f等化合物在用量为150 g/hm²时对苘麻(Abutilon theophrasti)、刺苋(Amaranthus spinosus)和藜(Chenopodium album L)等阔叶杂草具有90%以上的抑制率, 6l和6o在500 mg/L浓度下对蚕豆蚜(Aphis fabae)具有90%以上的致死率, 个别化合物还兼具除草及杀虫活性.     

无机锌盐催化脂肪醛的Biginelli反应

以无水乙醇为溶剂, 在回流温度下, 考察了四种无机锌盐[Zn(NO₃)₂, ZnSO₄, ZnCl₂及Zn(OAc)₂]催化脂肪醛的Biginelli反应的催化能力, 所用原料为7种脂肪醛、1,3-二羰基化合物和脲. 实验结果表明硝酸锌的催化效果强于其它三种无机锌盐, 产率最高可以达到94%. FTIR和¹H NMR分析结果证实了所合成的目标产物. 该反应操作简单、催化剂廉价易得.     

离子液体中V2O5催化环己烯选择氧化合成 2-环己烯酮

研究了以V2O5为催化剂,H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备2-环己烯酮的反应.考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对2-环己烯酮产率的影响.结果表明,在H2O2用量为110 mmol,V2O5/环己烯摩尔比为2%,反应温度为313 K的条件下,在[bmim]BF4离子液体中反应10 h后,环己烯的转化率和2-环己烯酮选择性分别为88.7%和91.1%.对含离子液体的催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,环己烯的转化率以及2-环己烯酮的选择性有所下降.     

Synthesis of 2-Arylquinazolin-4(3H)-one Derivatives Catalyzed by Iodine in [bmim+][ ]

Controlling selectivity of the reactions of aromatic aldehydes and 2-aminobenzamide in ionic liquid catalyzed by iodine at either room temperature or at 80 °C under nitrogen resulted in the synthesis of (E)-Schiff bases, 2,3-dihydro-2-arylquinazolin-4(1H)-one and 2-arylquinazolin-4(3H)-one derivatives, in excellent yields.     

5-芳甲氧基-3(2H)-哒嗪酮衍生物的设计、合成与生物活性

为寻找新型昆虫生长调节活性化合物, 设计合成了15个未见文献报道的5-芳甲氧基取代的3(2H)-哒嗪酮衍生物, 所有化合物结构均通过¹H NMR, IR和元素分析确证. 初步生物活性研究表明, 化合物8o对2龄家蝇幼虫有明显的抑制作用; 化合物8a, 8c, 8g和8j对3龄蝗蝻显示出较好的生物活性. 对目标化合物的构效关系亦进行了初步探讨.