新型杂多蓝化合物[NH3(CH2)2NH3]5[Cd(H2O)][CdMoV12O30(HPO4)6(H2PO4)2]·5H2O的合成与晶体结构

利用水热法首次合成了具有两种配位环境Cd原子的新型杂多蓝化合物[NH3(CH2)2NH3]5[Cd(H2O)][CdMoV12O30(HPO4)6(H2PO4)2]·5H2O.通过元素分析、ICP、TG和X射线单晶衍射确定了其组成,使用IR和EPR进行了结构表征.通过N2吸附脱附测定了比表面积和孔径,为催化研究提供了基础数据.结果表明:该晶体为三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.200 2(2)nm,b=1.465 1(3)nm,c=2.119 2(4)nm,V=3.5642(12)nm3,β=83.01(3)°,Z=2,F(000)=293 2,R1=0.0300,wR3=0.071 6.     

[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CHC6H4O)]·Pic的合成与晶体结构

在不加任何碱的条件下,三[2-(亚水杨基胺)乙基]胺与苦味酸锌[Zn(Pic)26H2O]在乙醇中反应,得到了较为少见的多胺单缩合西夫碱配体的配合物[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CH-C6H4O)]Pic。化学式为C19H23N7O8Zn,Mr=542.81,晶体属三斜晶系,空间群为P,晶胞参数为a=0.7494(3),b=1.1917(5),c=1.3142(6)nm,a=78.111(7),b=79.093(7),g=78.577(7),V=1.1121(8)nm3,Dc=1.621g/cm3,m(MoKa)=1.167mm-1,Z=2,F(000)=560,在1.602s(I)的可观测点为2433个,最终偏离因子R=0.0555,wR=0.1139。配合物中Zn(II)与配体的4个N原子和1个O原子配位形成变形的三角双锥结构,桥头N和O为锥顶,4个配位N中桥头N与金属离子的配位作用最弱。晶体通过p-p堆积和分子内、分子间的氢键作用形成二维层状超分子结构。     

钒磷酸盐(NH3CH2CH2NH2)[VOPO4]的水热合成和结构表征

标题化合物是在反应物摩尔比为V2O5H3PO4H2NCH2CH2NH2H2O=0.5543.6265时,175℃水热反应5 d合成的.其结构特点是钒八面体[VO5N]共用角顶的氧形成"之"字型链,链间由[PO4]共角项连接成层;乙二胺分子的一个N直接与V配位,并伸向层间.相邻层间存在强氢键.晶体学数据单斜晶系,P21/c(No.14),a=0.92108(2)nm,b=0.72851(1)nm,c=0.98204(2)nm,β=101.269(7)°,V=0.6462(4)nm3,Z=4,Dc=2.303g·cm-3,R1=0.0417,wR2=0.0999.     

具有螺旋结构的新型硼磷酸盐化合物:(NH4)0.5(H3O)0.5Mg(H2O)2BP2O8

利用水热方法合成新型硼磷化合物:(NH4)0.5(H3O)0.5Mg(H2O)2BP2O8,单晶X射 线衍射分析证明化合物属六方晶系,空间群为P6522,a=0.94507(19)nm,c=1.5803(5) nm,γ=120°,V=1.2224(5)nm^3,Mr=279.06,Dc=2.258g/cm^3,Z=6,F(000)=834,μ =0.663mm^-1。结构中BO4,PO4基团形成∞^1{[BP2O8]^3-}的螺旋带与MgO6相连构 成八面体-四面体空间骨架,元素分析、IR光谱、热重差热分析和电荷平衡计算证 明晶体中含有NH4^+和质子。NH4^+占据螺旋带螺旋纹内,质子化的水分靠近螺旋带 通道的内侧,两者均起到平衡电荷和稳定骨架的作用。     

Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)·4H2O的水热合成和晶体结构

以V2O5, Na2B4O7·0H2O, NaH2PO4·2H2O, 乙二胺和H2O为原料, 按物质的量比0.5∶1∶1∶2.24∶111在180 ℃条件下晶化, 得到棕色晶体Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)*4H2O. 单晶结构分析结果表明该化合物属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数 a=1.389 70(8) nm, b=1.661 59(9) nm, c=1.427 48(8) nm, β=95.691 0(10)°. Z=4, R=0.054 9. 该化合物的结构主要由阴离子簇[(VO)12O6B18O39(OH)3]13-构成. 该阴离子簇由B18O39(OH)3十八元环夹在两个以共边方式交替相连形成的V6O15簇中间, 通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼-钒-氧阴离子簇, 结构中Na+以离子键方式将阴离子簇相互连接, 形成二维层状结构. 层与层之间通过分子间氢键相互作用. 价态计算结果表明, 结构中n(VⅣ)∶n(VⅤ)=5∶1.     

Dawson结构α-H6P2W18O62·3(CH3)2NH·H2O的合成、表征和晶体结构

由二甲胺与H6P2W18O62·nH2O合成了电荷转移化合物α-H6P2W18O62·3(CH3)2NH·H2O.单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.2964(3)nm,b=1.3621(3)nm,c=4.155 9(8)nm,β=90.02(3)°,V=7.338(3)nm3,Z=4.标题化合物具有可逆光色性.热分析表明,化合物阴离子在430.5℃左右分解.     

含混合价态钒的晶体[N(CH3)4]4[H5PMo5V9O42]·3.5H2O的合成与结构

含有钒和钼的化合物在催化、抗病毒药物、功能材料等领域具有广阔的应用前景 [1～ 4 ] .近年来 ,钒取代的杂多化合物或金属 -氧簇的合成与表征已引起人们的广泛关注 ,许多新的化合物已被合成 ,如含五价钒的化合物 K7[Mo8V5O4 0 ]· 8H2 O和 Na3[VMo12 O4 0 ]· 1 9H2 O[5,6 ] ,含有混合价态钒的簇阴离子[( V V Mo10 ) VO4 0 ]6 - 和 [Mo8V V4 O4 0 ]8- 的化合物 [7,8] ,含双帽 Keggin 结构的簇阴离子[PMo6 VMo6 O4 0 ( V O) 2 ]5- 和 [PMo8V 4 V 2 O4 2 ]5- 的化合物 [9,10 ] 等 ,但所报道的含混合价态钒的 V- Mo化合物中含…     

配合物[NH3(CH2)4NH3]Co(hedpH2)(H2O)2的水热合成与表征(hedpH4=1-羟亚乙基二膦酸)

采用水热合成法以丁二胺作为模板剂合成了钴的有机二膦酸超分子化合物[NH3(CH2)4NH3]Co(hedpH2)2(H2O)2 [hedpH4 = 1-羟亚乙基二膦酸, CH3C(OH)(PO3H2)2]。用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析以及单晶结构解析对其进行了表征。该化合物的化学式为:C8H30N2CoO16P4,Mr = 593.15,晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a = 16.128(2), b = 12.427(1), c = 12.610(2) ? b = 121.389(9), V = 2157.3(4) 3, Z = 4, Dc = 1.826 g/cm3, m(MoKa) = 1.172 mm-1, F(000) = 1228。结构用直接法解出,最终偏离因子R = 0.0285, wR = 0.0747。该化合物的结构包含单核的Co(hedpH2)2- 阴离子,阴离子之间通过氢键连结形成具有空隙的三维超分子骨架结构,双质子化的丁二胺分子位于空隙中。     

Solvothermal Syntheses and Crystal Structures of Two New Nonmetal Borates: C4H10N2·B6O8(OH)2 and (NH3CH2CH2NH3)B5O8(OH)

Two new borate compounds, C4H10N2·B6O8(OH)2 1 and (NH3CH2CH2NH3)B5O8(OH)2, have been solvothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR, elemental analysis and thermal analysis. Compound 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c, with a = 8.3318(17), b = 6.2118(12), c = 12.479(3) (A), β = 108.96(3)°, V = 610.8(2) (A)3, Mr = 313.02, Z = 2, Dc= 1.702 g/cm3, μ = 0.150 mm-1, F(000) = 320, R = 0.0387and wR = 0.0924. Its layered structure is linked by infinite covalently coordinated neutral sheets with 3,20-membered window system, which are built up from alternative B6O8(OH)2 subunits donated by two piperzazine nitrogen donors. 2 crystallizes in monoclinic, space group Cc, with a =6.7207(13), b = 11.481(2), c = 12.564(3) (A),β = 95.25(3)°, V= 965.4(3) (A)3, Mr= 261.18, Z= 4, Dc=1.797 g/cm3, μ = 0.164 mm-1, F(000) = 536, R = 0.0396 and wR = 0.0752. Its oxoborate structure is generated from the sheets of 3,9-membered boron rings bonded diamine molecules through electrostatic and H-bonding interactions to form a two-dimensional layered network.     

[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O的合成、晶体结构及性质

在二甲亚砜(DMSO)中, 以MnCl2.2H2O和K3[Cr(Ox)3].3H2O为原料, 合成了离子型配合物[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O。晶体结构测定表明, 该晶体属单斜晶系, P2/c空间群。晶体学参数: a=1.0602(3),b=1.3515(3), c=2.1508(3)nm, β=102.57(2)°, V=3.008(1)nm^3, Z=2,Dc=1.49g/cm^3, F(000)=1392。最后的偏差因子R=0.067。测定了化合物的UV-Vis-NIR, IR, XPS, ESR光谱和变温磁化率, 讨论了相应的性质。     

三维超分子配合物Cu2(C6H4O7)·2H2O的合成及其晶体结构

通过Cu(NO3)2·6H2O与柠檬酸自装配合成了新颖的三维超分子配合物Cu2L·2H2O(1,L=C6H4O4),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射(XRD)表征.XRD研究表明,1含有奇妙的结构,2个Cu与6个L形成变形的八面体,而每个L又与6个不同的Cu配位,整个几何构架为扭曲三角双锥.1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=6.920(4)A,b=9.727(5)A,c=14.487(8)A,β=91.308(10)°,V=974.82(9)A3.Z=4,R1=0.042 5,wR2=0.135 4.     

[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O的合成、晶体结构及性质

在二甲亚砜(DMSO)中,以MnCl_2·2H_2O和K_3[Cr(OX)_3]·3H_2O为原料,合成了离子型配合物[Mn(phen)_2(H_2O)_2]_2[Cr(OX)_3][HOCH_2CH_2O]·4H_2O.晶体结构测定表明,该晶体属单斜晶系,P2/c空间群.晶体学参数:a=1.0602(3),b=1.3515(3),c=2.1508(3)nm,β=102.57(2)°,V=3.008(1)nm~3,Z=2,Dc=1.49g/cm~3,F(000)=1392.最后的偏差因子R=0.067.测定了化合物的UV-Vis-NIR,IR,XPS,ESR光谱和变温磁化率,讨论了相应的性质.     

同多化合物[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O的合成与晶体结构

以MoO3和C6H5CH2N(CH3)2为原料,制得[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O,并通过扩散法得到无色透明晶体.X射线单晶衍射表明,晶体属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数a=1.0685(2)nm,b=1.4050(3)nm,c=1.0643(2)nm,α=93.12(3)°,β=110.26(3)°,γ=71.41(3)°,V=1.4179(5)nm3,R=0.0383.     

新型杂多化合物[(CH3CH2)4N]4H3O· {Na[(HMo2O5)3(HPO4)(H2PO4)3]2}·(H2PO4)2·10H2O的水热合成与晶体结构

杂多化合物在催化、医药、材料及光化学等方面具有广泛的应用前景 [1～ 4 ] ,其中钼磷多金属氧酸盐具有优异的氧化催化性能 [5,6 ] .近年来合成的新奇结构的钼磷多金属氧酸盐中已测定结构的有含帽[7,8] 和非帽[9～ 12 ] 系列 .本文利用水热法合成了未见文献报道的结构新颖的夹心型磷钼多金属氧酸盐[( CH3CH2 ) 4N]4 H3O{Na[( HMo2 O5) 3( HPO4 ) ( H2 PO4 ) 3]2 }· ( H2 PO4 ) 2 · 1 0 H2 O,并测定了其晶体结构 .1　实验与晶体结构分析1 .1　仪器与试剂　元素 Na用美国原子吸收分光光度计测定 ;C,H和 N用 Perkin- Elmer 2 4 0…     

NiCo2O4纳米线对 H2O2电还原的催化性能

以无模板生长法制备了泡沫镍载NiCo2O4纳米线正极材料, XRD和SEM表征结果表明, 所得材料为NiCo2O4纳米线, 以循环伏安法和计时电流法研究了泡沫镍载NiCo2O4纳米线对H2O2电还原的催化性能. 结果显示, 在0.4 mol/L H2O2 和 3.0 mol/L NaOH 溶液中, 当电压为-0.4 V(vs. Ag/AgCl)时, 循环伏安的电流密度达到125 mA/cm2; 当电压为-0.2, -0.3和 -0.4 V 时, 在30 min 的测试时间内, 计时电流密度几乎均为一常数, 表明以泡沫镍载NiCo2O4纳米线为催化剂电还原H2O2具有很高的活性和很好的稳定性.     

(NH3CH2CHNH2CH3)2[WVIO2(OC6H4O)2]的合成、晶体结构及其与ATP相互作用的NMR性质研究

在室温下, 选用具有手性特征的1,2-丙二胺(1,2-propanediamine)为对阳离子, 由正四丁基铵十钨酸盐和邻苯二酚反应, 得到了钨酶活性结构因子仿生配合物(NH3CH2CHNH2CH3)2[WVIO2(OC6H4O)2], 用单晶X射线衍射测定了其晶体结构, 晶体属单斜晶系, 空间群为P21/n, a＝1.1099(3) nm, b＝1.0416(3) nm, c＝1.8874(6) nm, β＝96.492(6)°, V＝2.1679(11) nm3, z＝4, R1＝0.0445, wR2＝0.0682; 并对它进行了IR, 1H NMR和UV-Vis谱学表征. 利用NMR研究了其与三磷酸腺苷(ATP)的相互作用, 结果发现手性特征的1,2-丙二胺及邻苯二酚苯环的1H化学位移在与ATP混合前后均呈现出较大的差异, 分析得出: 配合物中的金属离子在D2O中大多数均以W(V)价态存在, 但在与ATP共存时转化为W(VI), 并与配体发生了解离.     

A New Sandwich Type Transition Metal Substituted Polyoxotungstate under Hydrothermal Conditions:[NH3(CH2)4NH3]6[Co4(HzO)2(B-α-GeW9034)2]}·7H2O

A new sandwich transition metal substituted polyoxotungstate,[NH3(CH2)4NH3]6 [Co4(H2O)2(B-α-GeW9O34)2]·7H2O 1,was hydrothermally synthesized and characterized by IR spectra and single-crystal X-ray diffraction.The single-crystal X-ray analysis reveals that the crystal crystallizes in monoclinic system,space group P21/c with a=16.6073(6),b=15.3333(5),C=19.9869(7)(A),β=103.41(1)°,Mr=5481.38,V=4950.8(3)(A)3,Z=2,Dc=3.677 g/cm3,F(000)=4900,μ(MoKα)=22.165 mm-1,GOOF=1.005,the final R=0.0228 and wR=0.0527.The crystal structure indicates that the[Co4(H2O)2(B-α-GeW9O34)2]12-polyoxoanion contains two trivacant Keggin[B-α-GeW9O34]10-fragments in a staggered fashion linked via a rhomb-like Co4O16 group in a centrosymmetric arrangement(C2h symmetry)leading to a sandwich-type structure.     

(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O 杂多配合物对苯酚羟化的催化作用

合成了(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O杂多配合物, 并考察其对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性. 探讨了温度、催化剂用量、反应时间、 n(PhOH)/n(H2O2)摩尔比以及反应介质的pH值对反应的影响. 实验结果表明, 以甲醇为溶剂、 n(PhOH)/n(H2O2)=1∶2、反应体系的pH值为5左右、反应温度343 K、反应时间约4 h的条件下, 苯酚转化率可达44.30%, 对苯二酚产率达43.35%. 并采用ICP、 IR、 UV和XRD等技术, 对(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O进行表征, 初步证实了(NH4)15[La(PMo9V2O39)2].6H2O具有Keggin结构.     

NH4VO3在NH4H2PO4-H2O和(NH4)3PO4-H2O体系中的溶解度

采用等温溶解法测定了偏钒酸铵(NH₄VO₃)在NH₄H₂PO₄-H₂O和(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中T = 298.15-328.15 K时的溶解度以及溶液的密度和pH值。结果表明, NH₄VO₃的溶解度随着(NH₄)₃PO₄或NH₄H₂PO₄溶液浓度的增大,先降低后升高,这是由于同离子效应、化学反应平衡及离子活度的共同作用。比较T = 298.15K时, NH₄VO₃分别在NH₄H₂PO₄-H₂O、(NH₄)₂HPO₄-H₂O和(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中溶解度,发现在相同的磷酸盐浓度下, NH₄VO₃的溶解度在NH₄H₂PO₄-H₂O体系中最大,在(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中居中,在(NH₄)₂HPO₄-H₂O体系中最小。进一步地,在T = 298.15 K和磷酸盐浓度C = 0.5 mol·kg^-1时,结合pH值和反应溶度积常数K_SP等计算三个体系中的平均离子活度系数(γ_±),发现γ_±值在(NH₄)₂HPO₄-H₂O体系中最大,在(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中居中,在NH₄H₂PO₄-H₂O体系中最小,与溶解度规律一致。     

[Co(Phen)2(H2O)2](HL)NO3·3H2O的合成及晶体结构

在水溶液中,以邻菲咯啉、丁二酸与硝酸钴为原料合成了一个新的超分子化合物[Co(Phen)2(H2O)2].(HL).(NO3).3H2O,并经元素分析、IR、X射线单晶衍射分析进行了结构表征.结构分析表明,晶体属三斜晶系,P1-空间群,a=0.968 0(2)nm,b=1.370(3)nm,c=1.394 9(3)nm,α=61.714(3)°,β=71.495(4)°,γ=79.575(4)°,V=1.543 7 nm3,Z=2,ρ=1.481 g/cm3,C28H31CoN5O12,Mr=688.51,F(000)=714 andμ=0.627 mm-1,7 754个独立衍射点中,5 428个可观察点满足I≥2σ(I),R1=0.074 5,wR2=0.210 7.晶体中[Co(Phen)2(H2O)2]2+通过π-π相互作用堆积成二维层状结构,层间通过氢键作用构成三维超分子.