区别单核与聚核络合物的一种新的数学模型

在分析化学及络合物化学的领域中已广泛采用摩尔比法连续递变法平衡移动法,斜率比法,直线法和三元相图法来测定络合物的组份络合比,但这些方法均不能指出单核或聚核络合物的存在。近年来,国内外已发表了许多文章,运用分光光度法的数据来区别单核与聚核络合物的存在,这些方法中最主要的一种类型是基于稀释对络合物离解度的影响而建立的数学模型。本文所提出的方法虽然也属于这一种类型,然而与其他方法不同的是本文采用比值法(即直接通过数学计算)或直线法(即通过作图判断)求出络     

动力学方法测定络合比

提出了测定络合物组成的动力学方法,并用来测定了稀土与三溴偶氮胂的络合比,验证了方法的正确性。实验表明,动力学方法测定络合比,方法简便、结果可靠,只要反应速率能够控制在适当范围内,都可采用本法来测定络合比。     

冠醚与碱金属苦味酸盐在氯仿中形成络合物的电导

测定了氯仿中碱金属苦味酸盐——冠醚络合物的电导率及络合比。确定了体系中电导率、冠醚浓度和络合比之间的关系。讨论了这些结果的某些应用。     

络合滴定——Ⅱ.金属指示剂及其发展状况

容量分析以目视法确定终点必须借指示剂来完成,络合滴定法当然不能例外,不过本法所用的指示剂在反应机理上与中和法、氧化还原法等迥然不同。指示剂必须有络合能力,但与被滴定金属离子所形成的络合物的稳定度应比滴定剂与相应离子形成的络合物的稳定度为低;此外在同一条件下游离指示剂与络合物必须有显著不同的颜色。此类指示剂命名为金属(显色)指示剂(metallochromic indicators).     

稀土元素-铬天菁S-邻菲啰啉-两性表面活性剂多元络合物形成反应的研究

两性表面活性剂应用于分析化学,仅是初步尝试。本文就“稀土元素-铬天菁S-邻菲锣啉-DDMAA”多元络合物的形成反应机理进行了研究。物理化学分析表明,Y、o-phen、CAS、DDMAA生成了有确定组成的四元络合物。从络合物吸光度随DDMAA胶束浓度的依赖性看出,当其浓度逐渐增加至CMC时,体系的吸光度激增并达到稳定的最大值。考察DDMAA在纸上电泳实验中的行为,表明其是以正电荷阳离子状态参与络合反应的。并推测了络合物的可能结构。     

联紫外光谱仪的简易原位反应装置

在络合催化中,底物的活化和反应往往是通过其与催化剂的配位络合来实现的。这些催化剂常是过渡金属络合物,可在紫外-可见区(UV-Vis)测得它们的吸收光谱。络合催化过程常伴有电子跃迁或电荷转移,这就会使其UV-Vis吸收光谱发生改变,因此在接近反应条件下原位检测反应过程中催化剂或某些活性物种的这些光谱变化对反应动力学和机理的研究是十     

半胱氨酸铜络合物的生成及其结构的研究

本文研究了在不同pH值下,半胱氨酸与CuCl_2络合生成的三种不同的络合物。在酸性溶液中,半胱氨酸与CuCl_2通过络合反应、自氧化还原反应,最后生成带氯桥的络合物[Cu_2(Ⅰ)Cl_2(cysH_2)]的白色粉末,(cysH_2为半胱氨酸)。在碱性溶液中,若反应在空气中进行,半胱氨酸与CuCl_2经氧化还原反应,结果生成天蓝色络合物(Cu_2(Ⅱ)(cyss)_2],(cyss~(2-)为胱氨酸根);若反应在绝氧条件下进行,它们则先络合,然后二聚成黑色络合物[Cu_2(Ⅱ)(cys)_2·6H_2O)。根据化学分析以及IR和ESR谱的研究,推测了这三种络合物的可能结构。     

分光光度法同时测定无机多组份体系

分光光度分析是应用最广的分析方法之一。在较多干扰成份共存时,需要进行烦杂的分离手续。近年来,同时联合测定多组份的研究工作已开始为人们所重视。这实际上就是探索扩大待测组份的化学和物理化学特性的差异以及寻求重叠光谱谱带分辨途径的工作。在红外、紫外区同时测定结构相似有机组份的工作发展较快,但是,在可见区,同时测定相互干扰有色络合物的报导相对较少,而且比较零散。本文试图从三个方面就藉有色络合物同时测定无机组份的情况作一简要评述。     

对《动力学方法测定络合比》一文的商榷

贵刊14(4),1986发表了《动力学方法测定络合比》一文。提出了测定络合比的动力学方法,认为:对一个络合物MR_n,其动力学方程可表示为: d〔MRn〕/dt=k〔M〕〔R〕~n用动力学方法测出n,即可知该络合物的络合比为1:n,并断定该法简便,结果可靠,只要反应速率能够控制在适当范围内,都可用此法测定络合比。我们认为:用动力学法测定络合比方法中的有些问题还值得商榷。在与作者的商榷信件中,作者提出了他如下的反应机理:     

pH图解微积分法研究络合平衡的基本原理

随着络合物在科研和工农医药等各方面的广泛应用,溶液络合物的组成和稳定常数已成为络合物的应用筛选、性能评比和理论分析的重要依据。目前,已经积累了大量络合平衡数     

三核分子氮络合物的化学键理论

本文用HM0和图论方法,计算了氮分子配位方式不同的三核分子氮络合物的稳定化能量、氮原子上的电荷及键序,并进行了比较,还同单、双核分子氮络合物进行了对比。发现了氮原子上电荷密度的变化规律,三核与单、双核分子氮络合物基本相似。而稳定化能量的变化趋势却相反。从所获得的结果推测,生物固氮酶对氮分子的络合活化,很可能是既有端基配位,又有侧基配位,多核协同作用。     

3,4-聚异戊二烯的合成及其结构与性能的表征

近二十多年来,在异戊二烯的络合催化聚合中,由Ni、Co、Ti及稀土等过渡金属元素络合物组成的催化体系,研究报道得很多,有些已投入工业生产。但由最常见的过渡金属元素铁络合物组成的催化体系,对异成二烯的聚合却不多见。     

混配络合物中配位体最佳浓度比的理论研究

我们认为,如金属离子M能与配位体A和B形成二元络合物,那么在配位数允许和不存在空间障碍的情况下,总有三元络合物形成.但由于两种配位体之间的浓度比例调节不当,会造成三元络合物在溶液里的所有组份中占很小的比例,这样,往往给人们一个错觉,即没有三元络合物形成,三元混配络合物在溶液里所有组份中所占的比例达到极大时,两配位体之间的浓度比例是可以通过计算得到的。     

新型稀土络合染料的合成及其在毛锦织物上的应用

以2-氨基-5-硝基苯酚-4-(2'-磺酸基)磺酰苯胺、1-(4'-甲氧基)苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮等为原料,进行重氮化和偶合反应,合成了偶氮染料I_1,在pH等于6,温度70℃条件下与稀土离子和铬离子进行络合反应,制得两种类型的稀土络合物染料(I_1)_2RE或I_1(H_2O)_3RE和一种类型的铬络合物染料(I_1)_2Cr。Eu络合物和Cr络合物染料的吸收光谱图最为接近,但Eu络合物染料在最大吸收光波谱处的吸收强度大,吸收峰窄。合成染料在毛和锦纶织物上的染色性能表明:Eu与Cr络合染料染色织物比其他稀土络合染料染色织物的K/S值大,稀土络合染料染色锦纶耐洗牢度与摩擦牢度较好,与I_1-Cr络合染料相近,特别是在耐洗牢度的原样褪色上有很大提高。稀土络合染料染色锦纶的汗渍牢度的原样褪色、毛锦纶沾色不如Cr络合染料,但略好于I_1。稀土络合染料染色锦纶的各种牢度测试结果相近,但Eu络合染料在汗渍牢度原样褪色上优于Sm络合染料和Nd络合染料,与Cr络合染料接近,有较大应用前景。     

光密度法研究溶液中的络合物

在分析化学中愈来愈广泛的应用着络合物生成反应,故络合物的研究对分析化学具有重大的意义。然而过去对溶液中络合物的研究是不够的,在应用络合物生成反应时,对于溶液中络合物的组成一般不去研究,而从固体盐类的组成来推测,因此常常导出不正确的结论。例如,比色测定铁最常用的硫氰酸铁络合物过去却很少研究,而推测为 Fe(CNS)_3,[Fe(CNS)_6](?)等,但是经过 Bent 等特别是等的详细研究证明溶液中生成了许多配位数不同的络合物,而主要有色络合物的组成为     

聚乙烯亚胺-金属络合物的稳定常数及配位数的测定

将聚合物络合超滤(PC-UF)技术与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)结合, 利用化学理论计算模型, 建立了测定聚乙烯亚胺(PEI)与金属离子络合稳定常数及平均配位数的方法. 将该方法用于PEI与Cd²⁺的络合过程. 配制不同浓度比的PEI和Cd²⁺的混合溶液, 待络合反应平衡后, 用超滤离心管离心分离高分子PEI-Cd络合物, 自由离子Cd²⁺及其小分子络合物渗滤至滤液中; 用10 mL体积分数为3%稀硝酸将滤膜上截留的PEI-Cd络合物解离, 离心得到Cd²⁺的稀硝酸溶液; 用ICP-MS分别测定2次超滤后滤液中Cd²⁺的浓度, 利用化学理论模型进行计算, 得到PEI-Cd络合物的稳定常数和平均配位数. pH=4.0～5.9时, PEI-Cd络合平衡的研究结果表明, 稳定常数和平均配位数均随pH值的增大而增大, 较低程度的质子化可使PEI与Cd²⁺的络合能力增强, 络合稳定常数增大.     

我国络合物化学三十年

络合物化学的研究已有一百多年历史,但络合物化学的迅猛发展还只是近三十多年的事。现代络合物化学的研究领域已远远超出纯无机化学的范围,它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题。络合物化学已广泛应用于稀有和有色金属的分离提取,核燃料和反应堆材料的生产,石油化工中络合催化以及电镀、印染、鞣革等国民经济中许多工业部门。     

偶氮胂Ⅲ在络合滴定中的应用

偶氮肿Ⅲ(Arsenazo Ⅲ)作为显色剂,已被广泛的应用。至于在酸性介质中用作络合滴定指示剂,直至目前为止,在国内外仍未见过报导。基于偶氮肿Ⅲ与稀土元素能形成稳定的绿色络合物,本文选择了稀土元素中与EDTA络合稳定常数较小的La~(3+),配成La-EDTA等当量溶液,预先加入滴定溶液中,由于被测的金属离子与EDTA所形成的络合物更稳定,从而能快速地置换出La~(3+)。这样,借La~(3+)与偶氮肿Ⅲ所形成的绿色络合物来判断终点。用此在pH5～6分别     

甲醛对金属离子-胺络合体系光学性质的影响

对11种金属离子与羟胺、乙二胺混合配体形成络合物的可见光谱特征、摩尔吸光系数、络合比、络合稳定常数以及加入甲醛后的特征吸收峰的吸光度变化进行了测定。为建立新的金属离子-羟胺-乙二胺络合体系分光光度测定痕量甲醛含量方法提供可靠的理论与实验依据。     

聚苯胺修饰超微盘电极上镉(Ⅱ)的表面络合吸附波

用直径7 μm的碳纤维组合成超微圆盘电极,以聚苯胺修饰电级.以阶梯扫描法、循环伏安法、双阶跃计时电量法和交流阻抗法等,研究了Cd2＋在该电极上的表面络合吸附特性和电极过程.在循环伏安图上出现两个还原峰,实验和理论都证明,由于电极表面的聚苯胺对Cd2＋的特性吸附,形成电活性的表面吸附态络合物.因此,这种表面络合物首先被还原,形成峰电位－0.90 V处的表面络合吸附波,还原峰电位比Cd2＋直接还原电位（－0.98 V）正移,循环反扫时,氧化波无峰形.根据实验数据推测了电极过程的反应机理,证实该还原波具有扩散和表面反应同时控制的表面络合吸附波的特性.理论计算与实验基本一致,并求得了表面吸附态配合物的形成常数、吸附量和表面络合反应的动力学参数.实验还证实,在峰电位－1.06 V 处的还原波,是Cd2＋的表面吸附还原态诱导而产生的催化氢波.