多取代异噁唑类化合物的合成

异噁唑是一类具有独特化学结构的杂环类化合物,具有广泛的生物活性和药物活性,在医药、农药以及有机合成等方面具有非常广泛的应用前景。目前,对该类化合物的合成与生物活性的研究是合成化学研究热点之一。本论文主要是由α-烷硫亚甲基-β-肟类化合物和氢氧化钾在DMF溶剂中合成了一系列多取代异噁唑类化合物,通过~1H NMR,~(13)C NMR和ESI-MS(ESI-TOF)对所得化合物结构进行了表征。以2a的合成为例,对反应条件进行了优化,结果表明:在最优化化条件[(1a)1 mmol,氢氧化钾2 mmol,DMF 5 mL,80℃条件下,反应20 h],2a产率91%。并对该反应机理进行了探讨。该合成方法具有操作简单,条件温和以及产率高等特点。     

自由基正离子引发的多取代四氢呋喃类化合物的合成

五元氧杂环是非常重要的合成目标化合物.它们大量存在于天然产物中[1],大多具有生物活性[2],而且也是应用广泛的有机中间体[3].因此,有关此类化合物的合成方法学研究一直为人们所重视.文献中大多采用[3原子+2原子]的方式来构建此类杂环,近年来,自由基或过渡金属成为诱导此类反应的强有力的工具[4].     

功能化多取代噁唑类化合物的合成研究新进展

多取代噁唑类化合物包括二取代和三取代噁唑,功能化多取代噁唑在药物、催化及超分子化学等领域应用广泛,因而,其合成方法也越来越受到关注和重视.按照不同的反应底物和合成方法进行分类,综述了近年来功能化多取代噁唑类化合物合成研究的最新进展     

麻黄碱衍生噁唑烷类化合物的立体选择性合成

麻黄碱衍生噁唑烷类化合物是由麻黄生物碱和醛酮缩合而成的杂环化合物,它既比相应的麻黄碱碱性弱,脂溶性高,又比相应的醛、酮理化性质稳定,是比较有前途的麻黄碱类前体药物。我们利用麻黄生物碱和取代苯甲醛,立体选择性地合成出十一种噁唑烷类化合物(图1)。     

2-取代苯并噁唑类化合物合成研究进展

2-取代苯并噁唑类化合物在医药、农药以及配位催化等领域有广阔的应用前景,因而其合成方法备受关注.近年来,微波促进、水为介质、无溶剂合成、组合化学以及过渡金属催化等一系列高效、绿色的合成方法在2-取代苯并噁唑类化合物的合成中得到广泛的应用.按照不同的合成原料和合成方法进行分类,综述了近年来2-取代苯并噁唑类化合物合成研究的新进展.     

噁唑类化合物合成研究新进展

含N和O原子的噁唑环是十分重要的五元杂环,其特殊的结构使噁唑类化合物表现出许多独特的性能和生物活性,在医药、农药、材料等多方面具有广阔的潜在应用.因此,噁唑类化合物的合成备受关注,相关研究众多,发展迅速.根据我们唑类的研究工作,并参考国内外近5年文献,系统地综述了噁唑类化合物,包括噁唑、噁唑啉、噁唑烷酮、稠环噁唑类等的合成研究近况.     

新型取代苯基噁唑类化合物的设计、合成及生物活性

通过活性亚结构拼接方法,将具有生物活性的噁唑基团与咪唑烷或噻唑烷拼接,设计合成了一系列新型取代苯基噁唑类化合物.以取代的苯甲酸为原料,经过3步反应制得目标化合物,其结构经核磁共振及元素分析确证.初步生物测定结果表明,部分化合物对小麦赤霉病、水稻纹枯病、黄瓜灰霉病和番茄早疫病表现出明显的抑制活性,尤其是化合物5q表现出较广的杀菌谱,且活性与多氧霉素相当.初步构效关系分析发现,苯环上取代基的类别和位置对活性有影响,其中卤素取代基对活性有利,邻位取代优于对位和间位取代.     

异噁唑基取代的1,2,4-噁二唑啉和吡唑啉类化合物的合成

通过3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的Schiff碱2与由醛肟原位生成的腈氧化物的1,3-偶极环加成反应, “一锅法”制备了5-甲基-5-[5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-异噁唑基]-3-芳基-4-(4-甲氧基苯基)-4,5二氢-1,2,4-噁二唑类化合物4a～4e; 同时由3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的α,β-不饱和酮(5)与取代苯肼的环化反应制备了5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-[(1,5-二芳基)-3-(4,5-二氢吡唑基)]-异噁唑类化合物6a～6i. 所有新化合物的结构经核磁共振谱氢谱和碳谱、质谱、红外光谱以及高分辨质谱等进行了确证.     

多官能度噁唑烷的合成及其改性聚氨酯材料

合成了2,2-二甲基-N-羟乙基-1,3-噁唑烷(OX),并以其为结构单元合成了2种多官能度的噁唑烷化合物——丙二酸二-2,2-二甲基-N-羟乙基-1,3-噁唑烷酯(OX1)和1,1,5,5-戊烷端四甲酸四-2,2-二甲基-N-羟乙基-1,3-噁唑烷酯(OX2).采用13C核磁共振谱、质谱、元素分析和傅里叶变换红外光谱对产物结构进行表征,并探索了产物用于单组份湿固化聚氨酯(SPU)体系的潜固化剂性能.研究了固化体系的表观性能、力学性能和热性能.结果表明:纯湿固化SPU发泡且膨胀,拉伸强度为3.2 MPa,断裂伸长率为364%;而SPU-OX2固化体系的拉伸强度达27.2 MPa,是纯SPU固化体系拉伸强度(3.2 MPa)的9倍;SPU-OX2固化体系断裂伸长率达457%,是纯SPU固化体系断裂伸长率(364%)的1.26倍.聚氨酯中加入噁唑烷OX1和OX2为潜固化剂,不仅较好改善了聚氨酯的表观性能,而且增加了聚氨酯预聚体的力学性能和热稳定性.     

异噁唑烷新型合成策略的研究进展

作为核苷、碳水化合物、PNA、氨基酸和类固醇类似物的模拟物,异噁唑烷独特的骨架展现出令人印象深刻的潜力.近年来,人们对异噁唑烷和含有异噁唑烷环的化合物的研究越来越多.涉及异噁唑烷环的新型反应已被用于实现全合成或获得具有生物活性的化合物,其中一个最重要的例子是适用于(±)-钩吻模合于碱全合成的热环收缩.本文简要概述了异噁唑烷的新型合成方法.     

新型含取代噁唑结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成与除草活性研究

为了从氰基丙烯酸酯类化合物中寻找新的活性物质,采用活性亚结构拼接原理,设计并制备了一系列未见文献报道的新型含取代噁唑结构的氰基丙烯酸酯类衍生物.借助于~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析等手段对目标化合物的结构进行了确证.初步的生测结果表明,在剂量为1500 g/ha时,大多数目标化合物具有较好的除草活性,9个化合物对芥菜的除草活性可达80%~100%,12个化合物对小藜的除草活性可达80%~100%,2个化合物对看麦娘的除草活性均为70%,一个化合物对酸模、棒头草和早熟禾的抑制率分别为100%,70%和60%;此外,一个化合物在37.5 g/ha剂量下对芥菜和酸模的抑制率均为30%.     

2,5-双取代-1,3,4-噁二唑类化合物的合成与表征

以3-( 4-氟苯基) -1H-吡唑-5-甲酸乙酯为原料,与H2NNH2?H2O发生肼解生成3-( 4-氟苯基) -1H-吡唑-5-甲酰肼,再与CS2环化生成2-巯基噁二唑中间体,最后在巯基上进行烷基化反应合成了一系列新型的2-硫醚-5-吡唑基-1,3,4-噁二唑类化合物,并利用IR、1H NMR、HRMS等波谱技术对目标化合物结构进行了表征。该合成方法具有原料易得,后处理简便,收率较高的优点。     

新型含取代噁二唑结构的吡唑肟类化合物的合成与生物活性研究

为了寻找具有较好生物活性的吡唑肟类衍生物,采用活性基团拼接方法,设计合成了一系列新型含取代噁二唑结构的吡唑肟类化合物.利用~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析等手段确证了目标化合物的结构.初步的生物活性测试结果表明,部分目标化合物显示出较好的杀虫活性.当测试浓度降为100μg/m L时,3个化合物对粘虫仍具有较好的杀虫效果,杀死率分别为70%,60%和70%.另外,1个化合物在测试浓度为500μg/m L时对蚜虫也表现出一定的杀虫作用,杀死率为60%.     

一种新型噁唑烷酮类抗生素的合成

以2,4-二溴吡啶为原料,经Weinreb酰胺酰化、Noyori不对称氢转移反应、脱Boc保护基、环化、Suzuki偶联、磷酸单酯化及成盐共七步反应制得一种新型噁唑烷酮类抗生素【【(3R,3aS)-7-{6-［(S)3-甲基-2-噁唑烷酮-5-基］吡啶-3-基}-1-氧-1,3,3a,4-四氢苯并［b］噁唑［3,4-d］［1,4］噁嗪-3-基】甲基】磷酸单酯二钠盐,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）确征,总收率7%,纯度99.7%。     

异噁唑啉及异噁唑烷类化合物在多糖衍生物类柱上的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ，ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ及ＣｈｉｒａｌｐａｋＡＤ等３种多糖类手性固定相上，以各种配比的正己烷－异丙醇为洗脱剂，对７种异口恶唑啉及异口恶唑烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这些手性柱上的色谱行为。实验结果表明，手性固定相上葡萄糖片段构型的差异和它们高级结构的不同以及手性固定相上的二甲基苯基氨基甲酸酯或对甲基苯甲酸酯等功能团与样品的极性基团之间的相互作用，可能是支配手性拆分的主要原因。方法已用于不对称１，３－偶极环加成反应产物的光学纯度鉴定。     

异噁唑啉及异噁唑烷类化合物在多糖衍生物类柱上的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ,ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ及ＣｈｉｒａｌｐａｋＡＤ等３种多糖类手性固定相上,以各种配比的正己烷－异丙醇为洗脱剂,对７种异口恶唑啉及异口恶唑烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这些手性柱上的色谱行为。实验结果表明,手性固定相上葡萄糖片段构型的差异和它们高级结构的不同以及手性固定相上的二甲基苯基氨基甲酸酯或对甲基苯甲酸酯等功能团与样品的极性基团之间的相互作用,可能是支配手性拆分的主要原因。方法已用于不对称１,３－偶极环加成反应产物的光学纯度鉴定。     

多取代吡啶类化合物的合成及生物活性

多取代吡啶类化合物的合成及生物活性;多取代吡啶;合成;生物活性     

螺异噁唑啉类化合物的合成及生物活性的研究进展

螺异噁唑啉类化合物具有广泛的生物活性,它们是重要的药物中间体,也是重要的有机合成中间体.综述了四十多年来该类化合物的相关报道,依据反应机理,将螺异噁唑啉类化合物的合成方法归纳为以下五种:氧化法、分子内缩合法、亲核加成法、1,3-偶极环加成法和其他方法.其中,应用最广泛的是1,3-偶极环加成法,该方法操作简单、产率高、立体选择性好,但它的合成子环外双键化合物不易获得,一般要经过多步反应才能制备.另外,还将螺异噁唑啉类化合物的生物活性归纳为以下六类:抑制幼虫生长的活性、延缓动脉硬化的活性、治疗疼痛的活性、降低血糖的活性、抗癌的活性、抗菌的活性.     

新型多甲氧基取代二苯醚类化合物的合成

以碘化亚铜为催化剂,Cs2CO3为碱,甲氧基取代苯酚(1)和甲氧基取代碘苯通过偶联反应形成C-O-C键,合成了27个新型的多甲氧基取代二苯醚类化合物,其结构经1H NMR和IR表征。最佳合成条件为:1 1.0mmol,CuI 0.10 mmol,Cs2CO32.0 mmol,DMF为溶剂,N2保护下于130℃下回流反应16 h。在最佳反应条件下,收率37%~94%。     

新型异噁唑啉类化合物的合成及其抗肿瘤活性

以3,4-二氟苯甲醛为起始物,经4步反应合成了关键中间体N-[{3-[3-氟-4-(1-哌嗪基)苯基]4,5-二氢-5-异噁唑}甲基]乙酰胺(4);4与取代苯磺酰氯经亲核取代反应合成了6个新型的异噁唑啉类化合物(6a～6f),其结构经1H NMR和MS表征.采用MTT法对6a～6f进行初步生物活性测试结果表明,部分化合...