Thermodynamik und Kinetik des chemischen Transports von Ge mit GeCl4

Thermodynamics and Kinetics of the Chemical Transport of Ge with GeCl₄ The chemical transport of germanium according to the reaction Ge + GeCl_4,g = 2GeCl_2,g has been investigated under different experimental conditions. Only for the case of large reaction volumes connected by a relatively long and narrow diffusion path the transport rate agrees with the calculated values obtained by the conventional model for diffusion between equilibrium spaces. For experiments with simple cylindrical ampouls(inner diameter 1.8cm, length 15 cm) it depends clearly upon the reaction conditions whether the inhibiting influence of kinetics or the increase in reaction rate by the thermal convection are dominating.     

Bestimmung der Salpetrigsäure-Alkohol-Alkylnitrit-Gleichgewichte mit Hilfe der „Thermodynamik der Zwischenreaktionen” und Kinetik der O-Nitrosierung der Alkohole durch Nitritacidiumion

Zusammenfassung Die Gleichgewichtskonstanten der Reaktion der salpetrigen Säure mit Methanol, Äthanol, Propanolen und Butanolen in wäßriger Lösung bei 25° C wurden nach der kinetischen Methode der Gleichgewichtsbestimmung vonHermann Schmid mit Hilfe von Geschwindigkeitsmessungen der Phenolnitrosierung durch salpetrige Säure in alkoholhältiger wäßriger Lösung ermittelt. Die Geschwindigkeitskoeffizienten der O-Nitrosierung der Alkohole durch Nitritacidiumion wurden aus den ermittelten Gleichgewichtskonstanten und den bekannten Geschwindigkeitskoeffizienten der Wasserstoffionkatalysen der Alkylnitrithydrolysen berechnet und der Reaktionsmechanismus der Alkoholnitrosierung diskutiert.

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The equilibrium constants of the reaction of nitrous acid with methanol, ethanol, propanols and butanols in aqueous solution at 25° C were found-according to the kinetic method of the equilibrium determination byHermann Schmid ¹-by measurements of the phenol nitrosation by nitrous acid in alcoholic aqueous solution. The rate coefficients of the O-nitrosation of the alcohols by nitrosoacidiumion were calculated from the determined equilibrium constants and the known rate coefficients of the hydrogen ion catalyses of the alkyl nitrite hydrolyses and the mechanism of the alcohol nitrosation is discussed.

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Herrn o. Univ.-Prof. Dr. Dr. h. c.Friedrich Wessely zum 70. Geburtstage herzlichst gewidmet.     

Kinetik und Katalyse der Wasserstoffsuperoxyd-Thiosulfatreaktion

Ohne Zusammenfassung     

Kinetik und Mechanismus der Detergenzien

Ohne Zusammenfassung     

Kinetik und Mechanismus der Diazotierung, 15. Mitt.: Kinetik der anorganischen Startreaktion der Diazotierung

Zusammenfassung Es werden die Geschwindigkeitskoeffizienten der Primärreaktion der Diazotierung, nämlich der Bildung des Nitrosoacidiumions aus salpetriger Säure und Hydroxoniumion: HNO₂+H₃O⁺H₂O·NO⁺+H₂O bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Die thermodynamischen Aktivierungsgrößen dieser Urreaktion werden daraus errechnet.Die Resultate werden aus der Kinetik der Diazotierung des Anilins in Nitritpufferlösungen und in schwach sauren ungepufferten Lösungen geschöpft, bei welchen nur die beiden anorganischen Urreaktionen HNO₂+H₃O+H₂O·NO⁺+H₂O H₂O·NO⁺+NO_2–N₂O₃+H₂O kinetisch in Erscheinung treten.Originalvortrag vonHermann Schmid beim XVII. Internat. Kongr. Reine u. Angew. Chem. (München, 2. Sept. 1959).     

Zur Kinetik der Hypochlorit- und Hypobromitreaktion

Zusammenfassung Im Anschluß an die Arbeit von A.Skrabal und A.Berger wurde die Bildung von Chlorat aus Hypochlorit in wesentlichverdünnteren Lösungen neuerdings kinetisch untersucht. Die Messungen ergaben sowohl für dieFoerstersche Konstante, als auch für die Dissoziationskonstante derunterchlorigen Säure die nämlichen Werte.Die Bildung vonBromat aus Bleichbrom wurde in dem Gebietp _H=6.7 bis 10.8 beikleiner Bromidkonzentration gemessen. Die Reaktion ist in den sauersten Lösungen inbezug auf das Bleichbrom nicht ganz dritter Ordnung, geht aber mit wachsendemPH alsbald in eineReaktion zweiter Ordnung über. Dieses Erebnis ist in Übereinstimmung mit älteren Messungen aus unserem Institute und mit dem 1934 aufgestelltenallgemeinen Zeitgesetz der Halogenatbildung. Aus letzterem und aus den Versuchen mitp _H=9.3 bis 10.8 berechnet sich für die Dissoziationskonstante derunterbromigen Säure der Größenordnung nach 2 · 10^–11 für 25°.     

Glossar zu Begriffen mit Bezug zu Kinetik,Thermodynamik und Mechanismen von Polymerisationen

Im Folgenden werden empfohlene Definitionen von grundlegenden Begriffen mit Bezug zu Polymerisationsprozessen vorgestellt. Neuere Entwicklungen im Hinblick auf die Kinetik, die Thermodynamik und die Mechanismen von Polymerisationen machen die Einführung neuer Begriffe und einige Revisionen oder Erweiterungen von Begriffen notwendig, die zuvor im “Compendium of Chemical Terminology” oder im “Glossary of Basic Terms in Polymer Science” definiert wurden.