离子选择性电极标准加入法研究——Ⅰ、△E_n—1gN_n 函数关系及其应用

标准加入法和Gran作图法是离子选择电极分析较为常用的实验技术。前者计算公式较繁,故有的采用列表计算法以简化计算手续,但一种表只适用于固定电极斜率和V_s/V_o比值。后者系多次标准加入法,根据各次标准加入后测得的电势E(或△E)值在专用图纸上作图求解测定结果。然而当电极斜率偏离图纸规定的数值(一价离子为58毫伏,二价离子为     

离子电极互为参比连续标准加入法的研究

离子选择电极分析中,为了消除液接电位导致的误差,可利用另一离子电极作为参比电极,只要在试液中保持该离子的活度恒定即可。采用同价态离子电极互作参比电极时,能以标准比较法测定试液中相应离子的活度或浓度比,还可用标准加入法或Gran作图法分别测定相应离子的浓度。标准加入法不必考虑加入的标准液的稀释影响,直接用下式计算。     

不受电极斜率限制的离子电极标准加入法算图

格兰图在离子选择电极法中应用广泛,但该图要求电极响应的能斯特斜率为一定值。对电极斜率偏离理论值的情况进行修正已有报道。 本文提出一种不需任何电极斜率校正步骤的算图,即以加入标准溶液后电位的变化值△E与实际斜率S的比值△pe对加入标准溶液体积Vs作图的计算图(简称为△pe格兰图)。在实际操作中,根据测得的△E值和S值,经换算为△pe后,即可在标准算图上作图进行结果计算。克服了作空白溶液线或共线图线时可能引进的误差,简化了结果处理过程。此外,对不同价态离子的测定,该算图纵坐标标度△pe不变,不必扩大或缩小,作图十分方便。     

以Δpe 表示的一次加入标准法计算公式和数值表

本文提出一个以(10~(△pe)-1)~(-1)对△pe表示的离子选择电极一次加入标准法结果处理数值表。该表简单明了,不含电极斜率因素,适用于具有各种斜率的电极和不同价态离子的测定。     

电位分析中Gran公式的改进

Gran公式已被广泛应用于离子选择性电极分析工作中。通过作图外推求得待测离子浓度。但是在处理标准加入法所得到的实验数据之前,必须预先已知电极的实际斜率值。如果以理论斜率值为基础,则必须作空白体系校正。     

离子选择电极Gran法提高精度的计算和斜率外推法组合计算图的研究

迄今为止,Gran法以直线外推法计算结果,而此法涉及的直线的斜率和截距两个参数的误差基本上是迭加的,因此误差较大。本文导出了简单、准确的斜率法计算公式,并在此基础上提出了一个由斜率法和外推法组合的Gran法计算图。 1.方法的理论基础和计算公式的导出: (1)理论基础:设被测试液的浓度为C_0,体积为V_0,电动势为E_0;于试液中连续I次加入浓度为C_s的标液体积分别为V_s 毫升,加入的总体积为VsI毫升,得到相应的电动势为E_I 毫伏。如令△E_I=E_I-E_0;x=C_sV_g/C_0V_0;a=V_g/V_0;y_r=(1+al)10~(△E)_I~(/S),则有     

聚氯乙烯膜碘离子选择电极在溴碘离子共存体系分析中的应用

介绍了聚氯乙烯膜碘离子选择电极(PVC-I-ISE)的制备方法,电极对碘离子的能斯特响应斜率为59 mV/pI,响应的线性范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol.L-1,检出限为1.6×10-5mol.L-1,低于用银ISE的检出限,电极的使用寿命为一个月以上。将制备的碘离子选择电极作为指示电极用于对溴、碘混合离子体系进行连续分别电位滴定,并与以银电极为指示电极的电位滴定方法进行了比较。结果表明用PVC-I--ISE作指示电极,可在I--Br-共存的混合溶液中进行两离子的连续电位滴定,而用银-ISE时则不能。     

电位滴定法连续测定线路板裂解残渣中微量氯和溴

印刷电路板样品经热降解和去卤化处理后,所得试样残渣中残留的氯和溴离子用电位滴定法连续测定.采用硝酸银标准溶液作为滴定剂,滴定系在有一定量的硝酸钾存在的稀硝酸溶液中进行,滴定终点取滴定曲线上两离子突跃部分斜率的最大值处或其一次微分曲线上相应的最小值处.计算测定结果采用了标准曲线法及标准加入法,并对此两方法的精密度和准确度作了比较.结果表明:标准加入法具有更高的精密度,测定其相对标准偏差(n=6)为2.85%(溴离子)和1.86%(氯离子),经F检验法证明,特别对微量溴及氯的测定采用标准加入法更为有利.     

稀土离子选择电极的研制

(一)本文首次提出一类新型离子选择电极——水膜电极。推导了水膜电极遵循的能斯特方程式。具体研制了氯化钕水膜电极,用于测定环己酮中Na(PMBP)₃螯合物。结果与理论相符合。研究了参比电极电位在非水介质中保持稳定的条件。发现了两不相溶溶液界面上的电位响应可以是双向的,而且响应曲线斜率的绝对值基本相同。水膜离子选择电极可以做到完全不受有机溶剂的腐蚀,这是水膜电极的优点。     

全固态曲马多选择电极的研制与应用

报道了一种以曲马多碘化物与碘化铋的分子缔合物为电活性物的新型全固态选择电极,电极的能斯特响应范围为6.3×10~(-2)～3.2×10~(-5)mol·L~(-1),斜率为50mV/pC,检测限为0.6×10~(-5)mol·L~(-1)。此电极响应迅速,重现性好。用此电极以标准曲线法对注射液中的曲马多进行了测定,结果与紫外分光光度法相符。     

用正交试验法研制以长碳链季铵阳离子-InBr_4~-缔合物为活性物质的 In(Ⅲ)选择性电极

本文用正交试验法对影响InBr_4~-离子选择性电极的两项主要性能指标的主要因素进行了挑选,确定了一种线性较好、斜率较高的最优因子组合。电极的能斯特响应范围为1×10~(-1)—5×10~(-5)M,斜率56.1±1.1mV/pC,1×10~(-1)—1×10~(-4)M三次级差的平均偏差为2.0±1.0mV/pC。电极的稳定性与选择性较好。     

离子选择电极分析法中的几个问题

编辑同志: 本人对离子选择电极分析法中的几个问题写了一些看法,请予审核指正。 (一)直接测定(直接电位)法的准确度样品溶液通过一次电位测量,与标准的进行比较来确定待测物质的量。此法通常根据能斯特方程式,因此电位测量误差导致的浓度相对误差百分数(RE)理论上可从能斯特方程微分得到式中n是离子电荷数。但在电位测量误差较大时,式(1)不适用,此时式中为E的测量误差,为相应的浓度差。于是可得     

用 pAg 及 pX 电极作混合卤化物体系分析

用离子选择性电极测定各种试样中的卤化物已有不少介绍,但都因测定体系比较简单,且分析手续冗长,致使应用范围受到限制。本文根据具体试样的分析要求,利用pAg和pX(X为氯、溴、碘)电极,按Gran作图法、二次导数电位滴定法及     

浓度同倍数递减离子选择电极标准加入法

本文报道了试液和标液浓度同倍数递减标准加入法。该法可测定几个体积均为V_x而浓度以C_x/N方式递减的试液(1≤N≤2),每个试液加等体积标液1次,在半对数算图上,各试液加入标液后的电位对原始试液电位差ΔE_N与浓度递减倍数N之间有线性关系,由交点N⁰解C_x=C_sV_s/[(N⁰-1)V_x+N⁰V_s]方程求得分析结果。该法不必测定电极的能斯特斜率。     

噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺敏感膜铬（Ⅲ）离子选择性电极的研制与应用

以噻吩-2-甲醛和邻苯二胺合成的双席夫碱噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺(TDDB)为中性载体,将其与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了新型的铬(Ⅲ)离子选择性电极.室温下,电极对Cr3+的能斯特响应范围为1.00×10-6 ～ 5.00×10-2 mol/L,斜率为20.01 mV/dec,检出限为2.98×10-7 mol/L.电极响应时间随着待测物浓度的增大而减小,但在整个浓度范围内小于70 s,可连续使用10 d;电极的pH使用范围为2.8 ～5.6.在优化条件下,用固定干扰离子法(FIM)考察了10余种离子的干扰情况,结果显示,电极对Cr3+具有较好的选择性.以该离子选择性电极为指示电极,用直接电位法对废水中的Cr3+进行测定,结果令人满意.     

离子选择电极测定维生素C生产过程中钠含量

采用钠离子选择电极测定维生素C(VC)生产过程中钠的含量。试验表明:该离子选择性电极对钠具有良好的选择性和电位响应特性。在pH≥10介质中,电极电位呈现能斯特响应,线性范围为1.0～10.0mg.L-1,斜率为55.18mV.pc-1。将该电极用于测定维生素C生产过程中的钠含量,测得方法的回收率在85.4%～99.0%之间,相对标准偏差(n=6)在1.3%～1.4%之间。     

用电子计算机编制离子选择电极法中两次标准加入法的计算因数表

在离子选择性电极法中,为减小组份变动的影响,常采用标准加入法。两次标准加入法,因其不需预先知道标准溶液的Nernst斜率,具有一定的优越性。然而,所导得的计算公式不能用一般的数学方法求解待测离子的浓度,致使该法的应用受到了限制。Orion公司曾提供了一份计算因数表,但因其完全忽略了加入标准溶液所产生的稀释影响,故在     

离子选择性电极标准加入法的测量误差研究

研究了离子选择性电极标准加入法的测量误差与标准溶液加入量的关系。从理论上导出了离子选择性电极一次标准加入法测量结果的相对误差计算公式。当加入标准溶液使试液增加的浓度等于试液原来的浓度，测量结果的相对误差最小。     

离子选择性电极在北京地区深井水分析中的应用

根据研究预测预报地震工作的需要,我们试验用离子选择性电极测定了北京地区深井水中的氟、氯、溴、碘、钾、钠、钙、镁等离子以及硫酸根、水硬度测量的精密度及回收率均较满意。此法快速简便,适合现场测定,现将方法及结果简要报告如下。一、测定方法 1.氟离子的测定,采用标准加入法。用CSB—F—1型氟离子电极(长沙半导体材料厂),参比电极为自制的AgI/Ag_2S固态膜碘离子电极。测量步骤为:先用浓度相差10倍的氟校准溶液校准电极斜率(每100毫升溶液中加入TlSAB(总离子     

双高输入阻抗电位仪的试制及其应用

离子选择电极分析是依据能斯特方程。测量离子选择电极与参比电极在溶液中所组成的电池的电动势,从而求得待测溶液中被测离子的活度a_1。双高输入阻抗电位仪(离子计)在离子选择电极分析中的应用大大地增加了电位分析法的精确度。它不仅可以用于直接电位法,浓差分析技术(零点电位法)等,适合于小量体积溶液的分析,消除因E_(液接)及活度系数的不肯定性所引起的测量误差,抵销各种参数变化的影响,比较直接地反映样品浓度的变化,而且为离子选择电极自动连续分析以及电极性能的研究等提供了一个有力的测试工具。