Harzbasen bei der Harzbildung aus Phenol und Formaldehyd

Zusammenfassung Ausgehend von der Formulierung der Alkoholbildung aus Phenol und Formaldehyd als Ionenreaktion, der Ionenbildung der Alkohole in Anlehnung an K.Hultzsch und der Bildung von Harzbasen als wesentlicher Bestandteile des Natrium-Phenol-Resols werden im Gegensatz zu den aus Kettenmolekülen der Mehrkern-Phenole bestehenden Novolaken die Resole als Kationen einseitig zu „Igel-Molekülen“ zusammengefa\ter Alkohole des Phenols oder von Mehrkern-Phenolen dargestellt. Beim Natrium-Phenol-Resol bildet die endst?ndige Alkoholgruppe in o-Stellung zum Phenol-Hydroxyl wegen der Wasserstoff brücke komplexe Kationen um Natrium als Zentralatom, in denen 6 Phenolmoleküle oder Kettenmoleküle der Mehrkernphenole 6-strahlig zusammengefa\t sind. Beim Ammoniak-Phenol-Resol kann statt einer Fassung zum komplexen Kation die Bindung der Phenole, die endst?ndige Phenole in Kettenmolekülen sein k?nnen, über Methylenbrücken an je ein Stickstoffatom im N-CH₂-ring oder gemeinsam an ein dreifach funktionelles Stickstoffatom erwartet werden. Die Darstellung der Harzbildung ist nicht nur in übereinstimmung mit den bisher bekannten Ergebnissen der Forschung, sie vermag auch bisher nicht erkl?rliche Beobachtungen zu deuten. Sie begründet den kugeligen Bau der Moleküle in den Resolen, sie erkl?rt die Reaktion von vornehmlich p-Oxybenzylalkohol in saurem Medium, die Bildung von vornehmlich o-Oxybenzylalkohol mit steigendem Gehalt an Natriumhydroxyd, das Fehlen von o-o′-Dioxy-diphenylmethan in technischen Harzen, das überwiegen von p-p′-über o-p′-Dioxy-diphenyl-methan in sauer hergestellten Harzen und die optimale Harzbildung bei mittlerem Hydroxyd-Gehalt und begründet Beobachtungen bei der praktischen Anwendung von Resolen, wie aus dem Beispiel der Verleimung von Metall mit Natrium-Phenol-Resol hervorgeht.     

Aktivit?t und Selektivit?t der Palladiumkatalysatoren bei der Hydrierung isomerer n-Octine

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Farbstoffadsorption bei Zellulose und ihren Mahlprodukten

Ohne Zusammenfassung Der Süddeutschen Zellwolle AG in Kelheim/ Donau und insbesondere Herrn Direktor Borst danken wir für die gro?zügige F?rderung der Untersuchungen.     

Kinetik der Diffusion und Desorption bei der nicht-isothermen Gasentbindung aus Aktivkohlen

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Die Elution der bei der C-H-Analyse entstehenden Verbrennungsprodukte Wasser und Kohlendioxid aus verschiedenen Oxidschichten

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Durch UV-spektrophotometrische Bestimmung der konjugierten Diene und Triene

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Gas-chromatographische Bestimmung von Sulfonamiden und ihren N4-Acetyl-Metaboliten aus Blut und Harn

After separation and subsequent derivation with diazomethane the resulting N¹-methyl derivatives can be analysed by gas chromatography (column packing: 3% OV 101 on Gaschrom Q). Recoveries averaged between 80 and 90%. Standard deviation for free sulphonamides is 5%, for the acetyl conjugates 7%. The retention indices after Kovats are tabulated.     

Photochemische Carbonylierung und Oxydation von wässerigem Methanol bei 1470 Å

Zusammenfassung Das photochemische Verhalten von wässerigem Methanol, gesättigt mit Argon, CO bzw. O₂ wurde bei 1470 Å als Funktion der VUV-Dosis und der Methanolkonzentration untersucht. Als Reaktionsprodukte wurden Wasserstoff, Formaldehyd, Glykolaldehyd, Glykol, Ameisensäure und in Gegenwart von Sauerstoff auch Peroxyd nachgewiesen. In 10^–2 m-Methanol, gesättigt mit Argon, betrug (H₂)=0,69 und (HCHO)=0,22, in Gegenwart von 7·10^–4 m-CO war (H₂)=0,10 und (HCHO)=0,29, während bei Sättigung mit O₂ (10^–3 mO₂) (H₂)=0,01, (HCHO)=0,33, (HCOOH)=0,20 und (H₂O₂)=0,22 gefunden wurde. Die -Werte der übrigen Produkte, die unter den angegebenen Bedingungen erhalten wurden, waren <0,07. Durch Erhöhung der Methanolkonzentration bis zu reinem Methanol, gesättigt mit Argon, stieg die Ausbeute von H₂, HCHO und (CH₂OH)₂ entsprechend an, während die von HCOOH und CH₂OHCHO sich praktisch nicht änderte. Bei reinem, mit Argon gesättigtem Methanol war (H₂)=0,89 und (HCHO)=0,73. Das Glykol erreichte bei etwa 2m-Methanol eine Höchstausbeute von =0,38. Reaktionsmechanismen werden diskutiert.

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Photochemical carbonylation and oxidation of aqueous methanol at 1470 Å

The photochemical behaviour of aqueous methanol saturated with argon, CO and O₂, resp., has been investigated at 1470 Å as a function of the v.u.v. dose and the methanol concentration. Hydrogen, formaldehyde, glycolaldehyde, glycol, formic acid and, in the presence of oxygen, also peroxide were detected. In 10^–2 M-CH₃OH saturated with argon (H₂)=0,69 and (HCHO)=0,22 were found; in the presence of 7·10^–4 M-CO the yields are (H₂)=0,10 and (HCHO)=0,29, whereas under saturation with oxygen (10^–3 M O₂) (H₂)=0,01, (HCHO)=0,33, (HCOOH)=0,20 and (H₂O₂)=0,22. The quantum yields of all other products obtained under the conditions mentioned above are <0.07. With increasing methanol concentration up to pure argon saturated methanol, the quantum yields of H₂, HCHO and (CH₂OH)₂ increase correspondingly, whereas the yields of HCOOH and CH₂OHCHO remain practically unchanged. When irradiating pure, argon saturated methanol, (H₂)=0,89 and (HCHO)=0,73 were found. A maximum yield of (CH₂OH)₂=0,38 was achieved using 2M-CH₃OH. Reaction mechanisms are discussed.

     

Die Produkte der katalytischen Hydrierung von Methyllinolenat und Trilinolenin

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Über Vorgänge in Radelektroden und ihren Einfluß bei der spektrochemischen Lösungsanalyse

The reproducibility of the results of spectrochemical analysis in solution with “rotating discs” depends strongly on the uniformity of the absorption capacity of the electrodes and consequently on several physical properties of the graphite. The purpose of the research was to explain with the help of radioactive isotopes the processes taking place in the electrodes being made of different types of graphite, and the influence of these processes on the results of the spectral emission. Therefore, two series each of three electrode specimens made of three different types of graphite were investigated. The difference between the two series was that the three specimens of one series were thermally purified for a short time after their fabrication. A determination of the distribution of the radioactive isotopes in the rotating discs and a measurement of the intensity of the lines, showed that the types of purified electrodes are not so suitable for the spectral analysis in solution as the unheated ones. The activities and Δ Y-data showed that also the rotating disc electrodes with low graphite density and consequently higher porosity are unsuitable for this type of solution analysis. It has been established furthermore that the elements iron, cobalt, zirconium, and calcium show a different absorbing behaviour. We have obtained variation in the depth of penetration of the four isotopes due to the chromatographical effect. We must conclude from these results that in the spectral analyses in solution not only the physical properties of the graphite as: density, porosity, grain size, electrical and thermal conductivity exert an influence but also the chemical properties. For a good reproducibility as well as a high detection sensitivity, rotating disc electrodes containing both small and large grains in their structure are recommended.     

Radikalische zwischenstufen bei der bildung von kaliumtetraethylaluminat aus triethylaluminium und kalium a comment

The ESR spectrum recently attributed to (C₂H₅)₃AlK is identical with that of the biphenyl radical anion.