有机锡聚醚酯、聚胺酯的合成及性质的研究

将二烷基二氯化锡，二（β－烷氧羰烷基）二氯化锡与有机羟基酸，氨基酸通过界面缩聚，制成了一系列新的有机锡聚醚酯，聚胺酯化合物，讨论了影响反应的因素与产率及分子量关系，测试了有机锡聚合物阻止聚氯乙烯（ＰＶＣ）树脂热分解性能，取得了有意义的结果．     

双烷基及双（β－烷氧羰乙基）锡聚胺的合成及性质的研究

利用界面缩聚技术，将二烷基或二（烷氧羰已基）二氯化锡与有机二胺反应，制成了５８种有机锡聚胺大分子化合物，研究了部分聚胺对ＰＶＣ树脂热稳定性的影响，取得了有意义的结果。     

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。     

三苄基氯化锡及其衍生物的合成

三苄基氯化锡最初用格氏法制得。Keiti等曾报道由锡和苄基氯直接制备,这时溶剂对反应的影响很大:用水作溶剂时得到三苄基锡;用甲苯作溶剂时得到二苄基二氯化锡;用正丁醇作溶剂时三苄基氯化锡的产率只有61％。在反应体系中加入KI、KBr或H_3PO_4等催化剂,三苄基氯化锡的产率也只有60％。本文用DMF作溶剂,AlCl_3-I_2作催化剂,并首次在反应体系中加入镁、锌、铝和钠等使副产物氯化亚锡还原成活性很高的金属锡,后者再与等基氯反应,可使三苄基氯化锡的产率提高到91.3％。文中还报导三种尚     

两个丁二肟有机锡配合物的合成、结构及抗癌活性

合成了 2 个丁二酮肟有机锡化合物：双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)丁二酮肟配合物(C₆H₅C(CH₃)₂CH₂)₃Sn(ON=C(CH₃)C(CH₃)=NO)Sn(CH₂C(CH₃)₂C₆H₅)₃ (1)和二苄基锡氧氯丁二酮肟多核配合物[μ₃-O-((C₆H₅CH₂)₂Sn)₂(ON=C(CH₃)C(CH₃)=NOH)(O)Cl]₂(2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振(¹H、¹³C、¹¹⁹Sn)、差热分析和单晶X射线衍射对配合物进行了结构表征,对其结构进行量子化学从头计算,并进行了体外抗癌活性研究。结果显示：配合物1为通过配体丁二酮肟桥联的双锡核中心对称分子,锡原子均为四配位的畸变四面体构型;配合物2为通过氧原子和丁二酮肟配体桥联的四锡核中心对称多环聚合结构,锡原子分别为五配位的畸变三角双锥构型和六配位的畸变八面体构型。配合物对人肝癌细胞(HUH7)、人肺癌细胞(A549)、人表皮癌细胞(A431)、人结肠癌细胞(HCT-116)和人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)均有较强的抑制活性。     

两个丁二肟有机锡配合物的合成、结构及抗癌活性

合成了 2 个丁二酮肟有机锡化合物:双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)丁二酮肟配合物(C₆H₅C(CH₃)₂CH₂)₃Sn(ON=C(CH₃)C(CH₃)=NO)Sn(CH₂C(CH₃)₂C₆H₅)3 (1)和二苄基锡氧氯丁二酮肟多核配合物[μ₃-O-((C₆H₅CH₂)₂Sn)₂(ON=C(CH₃)C(CH₃)=NOH)(O)Cl]₂(2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振(¹H、¹³C、¹¹⁹Sn)、差热分析和单晶 X射线衍射对配合物进行了结构表征, 对其结构进行量子化学从头计算, 并进行了体外抗癌活性研究。结果显示:配合物 1为通过配体丁二酮肟桥联的双锡核中心对称分子, 锡原子均为四配位的畸变四面体构型; 配合物 2 为通过氧原子和丁二酮肟配体桥联的四锡核中心对称多环聚合结构, 锡原子分别为五配位的畸变三角双锥构型和六配位的畸变八面体构型。配合物对人肝癌细胞(HUH7)、人肺癌细胞(A549)、人表皮癌细胞(A431)、人结肠癌细胞(HCT-116)和人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)均有较强的抑制活性。     

双核有机锡配合物CH_2(SnPhBr_2)_2·2DMSO的合成及晶体结构

通过双 (苯基二溴化锡基 )甲烷CH2 (SnPhBr2 ) 2 与DMSO的配位反应或者双 (苯基二溴化锡基 )甲烷的双 (三唑 )甲烷配合物CH2 (SnPhBr2 ) 2 ·CH2 Tz2 与DMSO的配体取代反应 ,可以制得标题化合物。用X 射线衍射测定了该化合物的晶体结构。结果表明 ,该晶体属于单斜晶系 ,C2 /c空间群。分子式为C1 3H1 2 Br4Sn2 ·2 (C2 H6SO) ,Mr=881 .52 ,a =1 0 .0 4 0 (2 ) ,b =1 5.345(3) ,c =1 7.992 (4) ,β =1 0 5.99(3)°,V =2 665(1 ) 3,Z =4,Dc=2 .1 92Mg·m- 3,μ =7.9674mm- 1 ,1 31 4个可观测衍射点 (I≥ 3σ(I) ) ,最终结构偏离因子R =0 .0 4 2 ,Rw =0 .0 4 6。分子中 2个锡原子均为六配位的变形八面体构型 ,通过DMSO中的氧原子桥联 2个锡原子。     

β－烷氧羰乙基三氯化锡与水杨醛缩苯胺类Schif碱配合物的合成及表征

由β－烷氧羰乙基三氯化锡与水杨醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆ碱反应，合成了１３种新的有机锡－Ｓｃｈｉｆ碱配合物。经元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ和ＴＧ－ＤＳＣ测定，对其结构进行了表征，配合物是通过酚羟基氧原子和锡原子的配键生成的。摩尔电导率测定结果表明，配合物均为非电解质。     

有机锡氧簇合物在有机合成中的催化作用

综述了以四烃基二锡氧烷Ⅰ为代表的有机锡氧簇合物作为催化剂在酯交换、酯化、羰基缩醛保护和脱保护以及开环聚合等有机反应中的催化作用。化合物Ⅰ的Sn-O环具有独特的二聚层状结构,使其在有机合成中体现出特殊的催化活性。本文就相关反应和反应机理进行了综述。     

偶氮型黄色共聚胶乳的合成与性能研究

聚合物乳液作为基本成膜物已在建筑涂料、木器漆和工业漆方面得到了广泛应用 .由于多数小分子染料与成膜物及其他组分的相容性不够好 ,常常导致这类彩色的聚合物产品涂刷时色泽不均、涂膜在使用过程中易于变色等缺陷 .将生色基团键合到聚合物分子链上 ,可以从根本上克服因相容性差而引起的染料小分子的迁移 ,同时还可以显著提高产品的保光保色性能[1] .1 986年 ,ＢＲＩＡＮ通过丙烯酸酯与含偶氮基烯类单体的乳液共聚合 ,制备出了一类可直接用于纺织印染行业的彩色乳液[2 ,3] .1 994年 ,ＳＯＳＮＯＷＳＫＩ等制备出了用于荧光标签的乳液聚合…     

双邻位甲基取代聚芳醚酮酰亚胺的合成与性能研究

N,N′-(4,4′-二苯甲烷)-二偏苯三甲酰亚胺酰氯(DIDC-M)分别与4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)二苯酮(o-Me2-DPOBP)和4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)三苯二酮(o-Me2-DPOTPDK)进行低温溶液共缩聚,合成了两种含双邻位甲基侧基和主链含亚胺结构的聚醚酮醚酮酰亚胺(o-Me2-PEKEKI-Pa)及聚醚酮酮醚酮酰亚胺(o-Me2-PEKKEKI-Pb)共聚物.用FT-IR,1H-NMR,DSC,TGA和WAXD对共聚物的结构和性能进行了表征.研究表明Pa和Pb均为非晶态结构;具有较高的玻璃化转变温度(Pa为240℃,Pb为237℃);能溶解于DMF、DMAc、NMP、二氯甲烷、氯仿等普通有机溶剂中,溶剂挥发后成膜性良好,可制成透明薄膜.共聚物Pa,Pb的拉伸强度分别为80.0MPa,51.8MPa,断裂伸长率6.9%,4.6%,杨氏模量2.0GPa,1.8GPa.     

STUDY ON THE SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLY(ESTER-IMIDEETHER)MULTIBLOCK COPOLYMERS

A new class of poly(ester-imide-ether) multiblock copolymers was synthesized by transes-terification and meltcopolymerization of dimethyl terephthalate (DMT) and N-(4-carbomethoxyphenyl)-4-(carbomethoxy)-phthalimide withethylene glycol (EG) and polytetramethylene glycol (PTMG). The structure of the above copolymers was characterized by~1H-NMR and IR spectroscopy. Some properties of the coplymers were also examined. It was found that their mechanicalproperties and heat stability, compared with poly(ether-ester) copolymers, were obviously improved.     

SYNTHESIS AND ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF CYCLOPENTADIENYLIRON(II) COMPLEXES WITH BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)AMINE AS LIGAND

Abstract

The synthesis and properties of new cationic iron(II) complexes of general formula [(η⁵-C₅H₅)FeL(η²-dppa)]A [A=I^?, L = CO(1); A = BF₄, L = CO(2) CH₃CN(4), η¹-dppa(5); dppa = NH(PPh₂)₂] are described. The carbonyl complex [(η⁵-C₅H₅)Fe(CO)(η²-dppa)]BF₄ is deprotonated to give the neutral complex [(η⁵-C₅H₅)Fe(CO){η²-(PPh₂)₂N}](3). All complexes have been characterized by elemental analysis and IR and NMR spectroscopies. Cyclic voltammetry of complexes 1–5 shows a diverse redox chemistry in acetonitrile solution. While the reduction of 1 and 2 leads to the formation of a dinuclear Fe(I) complex, 4 and 5 form mononuclear species of Fe(I); oxidation of metal centers of 1 and 2 is not observed and in complexes 3 and 4 the metal centers are oxidized at potentials < 1. Complex 5 in acetonitrile solution is transformed into complex 4.     

吸附型“人工肝”辅助材料的制备及其性能研究──(Ⅳ)VD共聚物及其醇解物(SVD)吸附剂对芳香氨基酸的吸附性能

本文选择醋酸乙烯酯／二乙烯苯共聚物（VD）及其醇解物（SVD）为亲水性吸附剂,考察了它们对水溶液及血清中芳香氨基酸（AAA）的吸附性能,实验结果表明：SVD比VD吸附AAA的功效高,该吸附剂不仅在水溶液及在血清中选择性吸附AAA较高,血液相容性亦良好。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF TITANOCENE POLYMER DERIVATIVES

Titanocene polymer derivatives with potential antitumor properties were synthesized by interfacial condensation. The preformed polymers used are PAA (polyacrylic acid), CPSMA (1:1 alternating copolymer of styrene and maleic anhydride) and DVEMA (1:2 copolymer of divinyl ether and maleic anhydride). The ratio of practical and theoretical titanium content is 73.6%, 92.2% and 86.2% for PAA, CPSMA and DVEMA polymer derivatives respectively. The IR spectra of the polymer derivatives possess the characteristic absorptions of titanocene. XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) of O_(1s) and Ti_(2p3/2) supports the existence of Ti-O bonding.     

聚醚酮酮/含萘环聚醚砜醚酮酮无规共聚物的合成与性能

聚芳醚酮作为一类耐高温特种工程塑料，具有优异的热、电、机械性能，已被广泛应用于电子电器、宇航、原子能工程等高科技领域．对于聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）及其改性的研究已有很多报道［１～４］，然而有关主链含萘环的聚芳醚酮的报道较少［５］．前文［６］采用亲电取代路...     

易水解聚酯的合成及其水解性能

作者合成了一种可纺性易水解聚酯,由于其可与其他熔纺高聚物进行复合或共混纺丝,制成海岛型纤维,这种海岛型纤维只要经过热（碱）水处理,就能形成微细纤维,使该聚合物有着非常广泛的应用前景［１］．本文主要讨论这种可成纤易水解聚酯的合成及其水解性能．１原料对苯...     

一种可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究

选用三苯二醚四酸二酐 (HQDPA)和二甲基二苯甲烷二胺 (DMMDA)为单体 ,在NMP中通过低温溶液缩聚 化学亚胺化法合成了高分子量可溶性聚醚酰亚胺PI(HQDPA DMMDA) .通过FT IR、WAXD、TG DTG以及DSC等手段对聚酰亚胺的结构和性能进行了表征 .结果表明 ,合成的PI为无规高分子结构 ,平均分子链间距为 0 5 16 3nm ;易溶于N 甲基吡咯烷酮、N ,N 二甲基乙酰胺和四氢呋喃等极性溶剂中 ;其 10 %的分解温度为5 2 8℃ ,玻璃化转变温度Tg 为 2 5 1℃ ;断裂伸长率为 2 4 % ,断裂强度为 10 7MPa ;2 5℃时 ,PI均质膜的透H2 系数为 3 80 9Barrer ,H2 N2 、H2 CH4 的理想分离系数为 16 6 9、2 14 0 ;其透N2 、O2 、CO2 和CH4 系数均在 0 0 18～0 5 76Barrer之间