2-[(4-羟基苯基)偶氮]蒽醌的合成及其阴离子识别

以酚羟基为识别位点,蒽醌基和偶氮基为信号报告基团,设计合成了识别阴离子的主体分子2-[(4-羟基苯基)偶氮]蒽醌.紫外-可见吸收光谱结果表明,在DMSO介质中,主体分子可以“裸眼”识别F-和Ac-,吸收光谱发生显著变化,溶液颜色由黄色变为蓝绿色,其它阴离子不影响其对F-和Ac-的识别.初步探讨了识别机理,表明主体分子与阴离子之间形成氢键促进了分子内电荷转移,使吸收光谱发生显著红移,溶剂对主体分子与阴离子之间的反应存在影响.     

8-羟基喹啉螯合Cu~(2+)的密度泛函理论研究

为揭示8-羟基喹啉树脂对Cu~(2+)高选择性吸附的本质原因,采用密度泛函B3LYP方法系统研究8-羟基喹啉与Cu~(2+)配位作用方式与作用特点.能量计算结果表明去质子的8-羟基喹啉阴离子与Cu~(2+)作用最强,相互作用能最高,其次是反式8-羟基喹啉,而顺式配体作用最弱;同时,金属离子与一个配体配位所得产物LCu~(2+)与配体配位能力显著降低.轨道分析表明金属离子主要以3d轨道与配体的2p轨道重叠,且以σ成键作用为主.静电势计算结果显示去质子的8-羟基喹啉阴离子静电势最负,导致配位能力明显高于中性配体;且金属离子与配体配位后,正的静电势显著降低,由此导致与配体配位能力减弱.     

激发态质子转移分子2-(2'-羟基苯基)苯并噻唑在不同溶剂中的光谱特性

观测了2-(2’-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光光谱,详细研究了溶剂极性对HBT发生激发态分子内质子转移(ESIPT)影响的机制。吸收光谱表明在常态条件下,HBT在各种溶剂中都以烯醇式构型和酮式构型共同存在,但以烯醇式构型占绝大多数。荧光光谱表明在纯环己烷溶剂中,HBT被紫外光激发时,绝大多数烯醇式构型发生ESIPT转变为酮式构型,分子的ESIPT效率最大。在含有乙醇的极性溶剂中,HBT烯醇式会形成溶剂化的烯醇式构型,阻碍分子发生ESIPT反应。溶剂中乙醇含量愈多极性愈强,溶剂化烯醇式的成份就愈多,HBT的ESIPT效率就愈低。以400 nm光激发HBT溶液时,在510 nm处发现酮式构型荧光,从而确认了400 nm处的弱吸收是酮式构型的吸收;且在436和456nm处还有新的荧光峰,分析其可能来源于酮式构型去质子化阴离子的发射。     

一种Salen型荧光探针对镁(Ⅱ)离子的选择性识别

研究了Salen类型的荧光探针N,N'-二(2-羟基-1-萘甲醛)-l,2-苯二胺(NAPPDIH)对Mg²⁺的选择性响应。荧光和紫外光谱滴定实验显示NAPPDIH与Mg²⁺能够以1:1的化学计量比形成配合物。NAPPDIH与Mg²⁺结合后,溶液的荧光强度显著增强,紫外可见吸收光谱红移,肉眼可观测到溶液的浅黄色迅速加深。与其他金属离子相比,Mg²⁺显示唯一的荧光增强。此外,在3.0×10^-6~5.0×10^-5 mol·L^-1 范围内,Mg²⁺的浓度与荧光强度呈良好的线性关系。因此,NAPPDIH可用于Mg²⁺的快速检测。     

Schiff碱水杨醛苯甲酰腙钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)络合物的红外光谱

水杨醛苯甲酰腙钴 ( )络合物在固态的红外光谱分析表明 ,p H约 5— 6时 ,生成的络合物Co( ) (SBH)中的酚羟基脱质子 ,当 p H控制在 8— 10时 ,生成的络合物 Co( ) (SBH) 2 酚羟基质子化 ,即酚羟基未脱除质子 ,与络合物 Zn( ) (SBH) 2 的 IR结果相同。在络合物 Zn( ) (SBH) 2 和Co( ) (SBH) 2 的生成反应中 ,亚氨基 (—NH— ) 15 40及 314 8cm-1的特征振动峰近乎消失表明 ,与亚氨基(— NH— )氮相连接的质子几乎失去。羰基 C O谱带剧烈红移表明羰基氧破裂并分别与 Zn( )和Co( )金属离子相结合     

激发态质子转移分子2-（2′-羟基苯基）苯并噻唑在不同溶剂中的光谱特性

观测了2-（2′-羟基苯基）苯并噻唑（HBT）在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光光谱,详细研究了溶剂极性对HBT发生激发态分子内质子转移（ESWT）影响的机制。吸收光谱表明在常态条件下,HBT在各种溶剂中都以烯醇式构型和酮式构型共同存在,但以烯醇式构型占绝大多数。荧光光谱表明在纯环己烷溶剂中,HBT被紫外光激发时,绝大多数烯醇式构型发生ESIPPT转变为酮式构型,分子的ESIPT效率最大。在含有乙醇的极性溶剂中,HBT烯醇式会形成溶剂化的烯醇式构型,阻碍分子发生ESIPT反应。溶剂中乙醇含量愈多极性愈强,溶剂化烯醇式的成份就愈多,HBT的ESIPT效率就愈低。以400nm光激发HBT溶液时,在510nm处发现酮式构型荧光,从而确认了400nm处的弱吸收是酮式构型的吸收;且在436和456nm处还有新的荧光峰,分析其可能来源于酮式构型去质子化阴离子的发射。     

Ga(Ⅲ)与EHPG配合反应的光谱研究

在0.1mol/L pH 7.2,Tris-HCl缓冲溶液和室温条件下,用荧光光谱和紫外差光谱研究了Ga3 与N,N'-乙烯-二[2-(2-羟基苯基)甘氨酸](EHPG)的配合反应.结果表明:Ga3 与EHPG的配位比为1/1.随着Ga3 的不断滴加,EHPG的荧光光谱在310nm处的最大荧光峰强度逐渐降低,其紫外差光谱在240nm和293nm处的吸收峰逐渐增强.当Ga3 达到一定量时,310nm处的荧光强度、紫外光谱中240nm和293nm处的吸收峰强度不再发生变化.通过计算可得:在240nm处配合物Ga-EHPG的摩尔吸光系数为ε=5.41×103 L·mol-1·cm-1,条件稳定常数为lgKGa-EHPG=22.83.     

EHPG与铝(Ⅲ)结合的光谱研究

在 pH 7 4 ,0 1mol·L- 1 N 2 羟乙基哌嗪 N′ 2 乙磺酸 (Hepes)及室温条件下 ,使用紫外吸收差光谱和荧光光谱进行了铝 (Ⅲ )对N ,N′ 乙烯 二 [2 (2 羟基苯基 )苷氨酸 ](EHPG)的滴定。结果表明铝 (Ⅲ )与EH PG形成 1∶1的配合物。铝 (Ⅲ )与EHPG结合后其紫外差光谱在 2 35和 2 91nm处出现吸收峰 ;配合物在 2 35nm的摩尔吸光系数是 1 2 7× 10 4 cm- 1 ·mol- 1 ·L ;条件稳定常数是lgK =14 2 0± 0 0 3;铝 (Ⅲ )对EHPG的荧光猝灭是由于EHPG的酚羟基质子解离并与铝 (Ⅲ )配合而引起的。     

卡尔曼滤波-分光光度法同时分析长江和嘉陵江地表水中的微量铜、镉和锌

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)是一种用于测定微量金属离子浓度的显色试剂,利用PAN研究了这种显色剂与微量金属离子Cu2 ,Cd2 和Zn2 形成螯合物的分析条件,即与这三种金属离子形成螯合物的最大吸收光谱性质、pH值影响和螯合反应时间等,并结合卡尔曼滤波算法和可见光度计同时联机的定量测定技术,定量分析了实验室水样、长江和嘉陵江地表水样中微量Cu2 ,Cd2 和Zn2 金属离子的浓度。实验室三种金属离子的定量分析回收率在90.2%~106.2%之间,与长江、嘉陵江国控点例行监测数据的比较则表明:该方法的分析结果具有较好的可比性和可靠性。因此,该方法可以方便和直接应用于实际江河流域金属离子污染水样的定量分析。     

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)1,3-丙二酸二酰胺与锌的显色反应研究

本文研究了新试剂N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)1,3-丙二酸二酰胺(H2Sapma)与锌的灵敏显色反应.在pH为7.0-7.8的硼砂-HCl缓冲溶液中.配合物的组成比是Zn∶H2Sapma=1∶1,配合物的最大吸收波长在410nm处,表观摩尔吸光系数为1.69×104L*mol-1*cm-1,锌量在0-40μg/25mL范围内符合比耳定律.用于测定人发及强化营养盐中微量锌,结果令人满意.     

一种含蒽醌基偶氮染料的合成及其对硼酸的选择性识别

设计合成一种含蒽醌基偶氮染料,在pH 8.3 EDTA-NaOH缓冲介质中,利用紫外-可见吸收光谱法研究了其与硼酸、阴离子及阳离子的相互作用。结果表明,以邻位酚羟基为识别位点,蒽醌基和偶氮基为信号报告基团,受体分子可选择性识别硼酸,吸收光谱蓝移50nm,溶液颜色由玫瑰红色变为黄色,常见阴离子及阳离子均不影响其对硼酸的识别。同时对识别机理进行了初步探讨,得出硼酸与受体分子形成1∶1稳定络合物,结合常数为760L.mol-1。     

含酚羟基席夫碱的合成及其阴离子识别

设计和合成一个基于3,5-二叔丁基水杨醛-p-硝基苯腙含酚羟基的新型阴离子受体1. 在加入AcO^-和F^-后,受体1发生从深黄色到紫色的颜色变化. 然而,在加入其它阴离子(H₂PO₄^-, Cl^-, Br^-, I^-)没有明显的颜色变化. 通过紫外和荧光滴定研究了受体与AcO^-和F^-结合的性质.     

Magnetic and binding properties of metal-divacancy complexes at MgO (0 0 1) surface: DFT calculations

We have analyzed the magnetic and binding properties of Ni, Cr, Mo, and Pt metals deposited on the defect free and defect containing surfaces of MgO by means of density functional theory calculations and embedded cluster model. Clusters of moderate sizes with no border anions, to avoid artificial polarization effects, were embedded in the simulated Coulomb fields that closely approximate the Madelung fields of the host surfaces. Spin quenching occurs for Cr and Mo complexes at the defect free (terrace) surface, and Cr, Mo, and Pt complexes at the defect containing “pit” divacancy surface. The binding energies of the metals are significantly enhanced on the cationic vacancy end of the divacancy. The adsorption energies of the low spin states of spin quenched complexes are always greater than those of the high spin states. The metal-support interactions stabilize the low spin states of the adsorbed metals with respect to the isolated metals, but the effect is not always enough to quench the spin. The encountered variations in magnetic properties of free metals and of metal complexes are correlated with the energy gaps of the frontier orbitals. Spin contamination affect the adsorbate-substrate distances, Mulliken charges, Mulliken spin densities, natural charge, natural orbital population, and provide rationalization for the reported magnetic and binding properties. The electrostatic potential energy curves provide clearer understanding of the nature of magnetic and binding interactions. The magnetic and binding properties of a single metal atom adsorbed on a particular surface result from a competition between Hund's rule for the adsorbed metal, and the formation of a chemical bond at the interface.     

酪氨酸光电离过程的激光闪光光谱研究:pH效应

运用２４８ｎｍ激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同ｐＨ值水溶液中酪氨酸光解过程,结果表明,溶液ｐＨ值影响酪氨酸的光电离过程;ｐＨ值增大,通过单光子途径的分子增多,而通过双光子途径的分子减少,反之则反。进一步阐明,酪氨酸光电离的ｐＨ效应源于其酚羟基的电离。     

Studies on Cu(II), Zn(II), Ni(II) and Co(II) complexes derived from two dipeptide Schiff Bases

Some new metal complexes of two dipeptide Schiff bases derived from salicylaldehyde and dipeptides such as glycyl-DL-alanine and glycyl-DL-phenylalanine have been synthesized and characterized by elemental analysis, molar conductance, IR, UV spectra, TG and DTA studies. The COO stretching bands in IR spectra suggest that the carboxylate acts as a monodentate group when binding with metal. The ligands are coordinated to the central metal as tetradentate ligands. The bonding sites are the carboxylate oxygen, imino nitrogen, amide nitrogen and phenolic oxygen.     

稀土茜素黄R配合物的合成、表征及荧光性质

合成了 4种茜素黄R稀土配合物 ,通过对元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱的分析 ,确定它们的组成为 :Na[REL2 ]·2H2 O(RE =Sm ,Eu ,Tb ,Y ,NaHL =茜素黄R)。红外光谱表明 :配体以羧羰基的氧与稀土离子以单齿配位 ;配体的酚羟基离解 ,脱去质子后羟基氧与稀土离子配位 ;即酚氧和羧羰基的氧与稀土离子形成一个六元螯合环。配体的吸收峰 398nm在形成配合物后移于 35 1～ 35 5nm ,发生了较大位移 ,这说明稀土离子与配体成键 ;配合物IR在 4 15～ 4 35cm-1之间出现的新吸收峰归属为RE—O键的伸缩振动 ,佐证了配合物的形成 ;硝基中的氧和偶氮的氮原子未参与配位 ;IR还说明有两个水分子配位于稀土离子。紫外灯下可以看到Eu(Ⅲ )的配合物很强的红色荧光 ;荧光光谱测定 :Na[EuL2 ]·2H2 O有两个荧光发射峰分属于Eu的 5D0 → 7F1和5D0 → 7F2 跃迁。     

Ultrasonic pre-treatment modifies the pH-dependent molecular interactions between β-lactoglobulin and dietary phenolics: Conformational structures and interfacial properties

There is a need to understand the ultrasound-induced changes in the interactions between proteins and phenolic compounds at different pH. This study systematically explored the role of high-intensity ultrasound pre-treatment on the binding mechanisms of β-lactoglobulin (β-LG) to two common phenolic compounds, i.e., (−)-epigallocatechin-3-gallate (EGCG) and chlorogenic acid (CA) at neutral and acidic pH (pH 7.2 and 2.4). Tryptophan fluorescence revealed that compared to proteins sonicated at 20% and 50% amplitudes, 35%-amplitude ultrasound pre-treatment (ULG-35) strengthened the binding affinities of EGCG/CA to β-LG without altering the main interaction force. After phenolic addition, ULG-35 displayed a similar but a greater extent of protein secondary and tertiary structural changes than the native protein, ascribed to the ultrasound-driven hydrophobic stacking among interacted molecules. The dominant form of β-LG (dimer/monomer) played a crucial role in the conformational and interfacial properties of complexes, which can be explained by the distinct binding sites at different pH as unveiled by molecular docking. Combining pre-ultrasound with EGCG interaction notably increased the foaming and emulsifying properties of β-LG, providing a feasible way for the modification of bovine whey proteins. These results shed light on the understanding of protein–phenolic non-covalent binding under ultrasound and help to develop complex systems with desired functionality and delivery.     

光谱法比较木犀草素及槲皮素与牛血清白蛋白相互作用

在模拟生理pH条件下,采用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、同步荧光光谱和圆二色谱法研究木犀草素及槲皮素与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用的异同.结果确定木犀草素及槲皮素对BSA的荧光猝灭是以静态猝灭为主,同时伴随非辐射能量转移猝灭.木犀草素结合BSA的位点与荧光发射基团的距离比槲皮素的小.结合常数Ka表明二者与BSA的结合都属于强的非共价键结合,且结合位点数都约为1.二者均主要通过氢键和范德华力与BSA作用.二者都能影响BSA的酪氨酸残基附近环境的极性,且高浓度下能够引起BSA构象轻微地改变.结果表明黄酮C环上3位羟基的引入会降低其对BSA的亲和力.     

CO adsorption on Rh, Pd and Ag atoms deposited on the MgO surface: a comparative ab initio study

The adsorption properties of CO molecules adsorbed on Rh, Pd, and Ag atoms supported on various sites of the MgO surface have been studied by means of a density functional cluster model approach. The metal atoms are stabilized with different binding energies on the regular and morphological defect sites of the surface. Among others we considered oxide anions, neutral and charged anion vacancies (F centers) located at terraces, steps, edges, and corners. CO is used as a probe molecule to characterize where the metal atoms are located. This is done by analyzing how the metal-CO binding energy and the C-O stretching frequency change as function of the substrate site where the metal atom is bound.     

稀土离子Tb3+与拟南芥钙调素相互作用的荧光光谱及分析应用

钙调素 (CaM)是一种普遍存在的钙受体蛋白 ,它调节了许多细胞生物学功能。钙调素分子有 4个金属结合位点 ,而植物钙调素Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ位点不含酪氨酸残基 ,只有第 4位点含一个酪氨酸残基。与动物体不同的是 ,植物能表达多种功能不同的钙调素亚型。文章利用Tb3 荧光探针 ,采用直接激发 ( 2 2 1nm)或敏化激发 ( 2 80nm)并测量 5 4 5nm处的荧光发射强度 ,研究拟南芥CaM与Tb3 的结合作用及分析应用。直接激发 ( 2 2 1nm)Tb3 CaM络合物时 ,Tb3 的发光显著增强 ,这归因于CaM中配位基取代了Tb3 的配位水分子 ,从而导致荧光速率常数增加。直接激发滴定曲线中 ,当cTb3 /cCaM <4时 ,荧光强度呈不断上升的直线 ,之后出现平台区 ,这与CaM只结合 4个钙离子的结论一致。而间接激发滴定曲线近似为S型 ,且荧光强度较弱 ;其中当cTb3 /cCaM≤ 2时 ,荧光强度增加较弱 ;当 2 相似文献