螺旋结构与旋光性 Ⅰ.螺旋结构和旋光方向

本文分析了旋光性分子中的螺旋结构,由此得出结论:螺旋结构是引起旋光性的根本原因。右手螺旋一定为右旋的,左手螺旋一定为左旋的。当分子内存在螺旋结构,而这些螺旋结构的旋光性不能完全相互抵消时,这个分子一定有旋光性。从螺旋方向可以预测旋光方向,知道旋光方向以预测螺旋方向,进而预测化合物的构型。     

螺旋结构与旋光性——3.螺旋理论能统一旋光性方面的经验规律

螺旋理论可以解释和统一旋光性方面的经验规律,并赋予它们以物理意义和理论依据。     

螺旋结构和旋光性

旋光性是由分子结构决定的。各种类型的光活性分子内都存在螺旋结构。左螺旋为左旋的，右螺旋为右旋的。分子内含有多少个螺旋时，则所有螺旋旋光度的代数和为正是右旋的，为负是左旋的。因此，由旋光方向可预测分子的构型和构象。     

单糖结构及其旋光度的计算

根据螺旋理论的规律，对常见单糖及其甲甙的旋光度进行了计算。计算结果和测定值相当接近，在旋光方向上完全一致，旋光度数值也都在可接受的误差范围之内。证明单糖及其甙的立体结构和旋光性的关系是十分密切的。根据糖和糖甙的立体结构，可以推断旋光方向和旋光度的大小，反之，从旋光性也可以推断单糖及其甲甙的立体结构。     

旋光性高分子的旋光能力（下）

在（上）中，我们讨论了结构单元及其远程作用对旋光性高分子旋光能力的影响。由于高分子具有特殊的长链结构，因而链形态对旋光能力的贡献尤其引人注目。     

旋光性高分子的旋光能力（上）

本文分析总结了内在的结构因素和外的各种条件对旋光性高分子的旋光能力的影响。在这些影响因素中，构象起着重要的作用，也即高分子的链形态是否具有稳定的、单一螺旋方向的构象是决定高分子是否具有高度旋光能力的关键。     

螺旋结构与旋光性——2.脂族链状化合物的螺旋结构和旋光性

利用弯曲键理论,详细讨论了旋光性的脂肪族链状化合物分子内存在的螺旋结构,同样是右螺是右旋的,左螺旋是左旋的。从螺旋方向可以推断旋光方向,知道旋光方向也可以推断构型。     

稀土对氨基酸旋光度的影响

稀土在农林牧业和医学方面应用的不断扩大,导致稀土通过多种途径进入人体．为此,有必要了解稀土对生物体的近期和远期效应［１］．研究稀土与氨基酸的相互作用将为探索稀土在生物体内的代谢及其生物效应提供基础．近２０年来,稀土－氨基酸配合物的研究一直为人们所重视...     

螺旋结构、八区律和Cotton效应的关系

螺旋结构、八区律和Ｃｏｔｔｏｎ效应的关系尹玉英（北京石油化工学院１００２６０）已知波长对光学活性物质的旋光性有很大影响。旋光性的螺旋理论所说的右手螺旋呈右旋性，左手螺旋呈左旋性［１，２］，是指在可见光的波长范围内而言的。在紫外光区内，有许多呈现吸收峰...     

导致旋光性根本原因的探讨

旋光性是由结构决定的，手性是一种抽象概念，抽象概念不能决定旋光性，旋光性具有明确的方向性，它必然是由具有明确方向性的结构特征所决定。螺旋结构是具有明确方向性的结构，它是实体不是抽象概念，它与旋光方向和旋光度大小可以联系在一起，螺旋结构才是导致旋光性的根本原因。     

八面体配合物分子的旋光性和构型

在极化度多级圆球不对称模型(该模型运用于含一个或二个不对称碳的有机化合物)和对称性规则的基础上,我们提出了某些规则和八面体配合物的八区律。利用这些规则和规律,八面体配合物的分子构型可以方便的与它们的旋光方向联系起来。     

K对Mn—Co—O的结构及氧化活性的影响

利用XRD,TPD,TFD-MS及催化氧化反应等实验技术,研究了K对Mn-Co-O的结构及氧化活性的影响。XRD结果表明,Mn-Co-O系已形成反尖晶石型的MnCo_2O_4结构;K-Mn-Co-O系中除MnCo_2O_4型结构外,还有新相KMnO_2存在。根据O_2的TPD-MS及吡啶的TPD结果,Mn-Co-O中添加适量的K能提高供氧活性和增加供氧数目,但酸中心数目减少,强度降低。K对Mn-Co—O催化剂氧化活性的影响随反应物分子结构的不同而异,对乙酸乙脂、苯甲酰氯等极性有机物的完全氧化反应,K能提高氧化活性,但对苯、正己烷等非极性有机物的完全氧化反应,K使其活性降低。     

离子束修饰对电极表面结构和析氢活性的影响

采用了离子束对工业钛电极进行表面改性，用电化学方法研究了改性电极在Ｈ２ＳＯ４溶液中的析氢活性，用表面能谱分析了电极表面的组分和结构。结果表明：通过离子束修饰在电极表面引入微量的活性元素即可明显改善工业纯钛电极的析氢催化活性；离子束修饰改变了电极表面的组分和相结构，从而达到了改性的目的。     

Na2O—P2O5玻璃的结构和光学碱度

Duffy所提出的光学碱度概念,为研究固体物质的酸碱性,特别是冶金炉渣、玻璃等非晶态体系的碱度提供了一条新的途径.该方法所用计算光学碱度∧的公式为     

偶氮苯侧链结构对聚丙烯酸酯三阶非线性光学性能影响

设计合成了一系列含偶氮苯非线性生色团的丙烯酸酯,并采用溶液聚合法合成了功能化的聚丙烯酸酯,利用FTIR、NMR、UV等对化合物的结构进行了表征,证实得到了指定结构的化合物.利用Z扫描技术对合成的聚丙烯酸酯的非线性光学性能进行了研究,通过对聚合物的非线性光学吸收拟合,计算得到非线性吸收系数β和三阶非线性系数χ(3),并探讨了取代基生色团分子结构与高分子三阶非线性光学性能的关系,结果显示增大侧链生色团π电子离域长度或强DπA(推拉基团)结构均可有效提高聚合物的三阶非线性光学性能.     

THEORY OF THE OPTICAL ABSORPTION OF LIGHT-ADAPTED BACTERIORHODOPSIN AND ITS ACIDIFIED FORMS

Abstract— We assume a model for bacteriorhodopsin chromophore such that the protonated retinal Schiff-base (PRSB) interacts with two anions in the case of light-adapted bacteriorhodopsin (bR^L), while it does with one anion in the case of the acidified form of bacteriorhodopsin (bR^acid₆₀₀). On the basis of this model, the π-electronic states of all- trans -PRSB are calculated according to our LCAO-ASMO-SCF-CI method, the anions being approximated by negative point-charges in the plane of PRSB π-system. A possible distribution of the negative point-charges around PRSB is proposed for the chromophores of bR^L, bR^acid₆₀₀, and the two irradiated forms of bR^acid₆₀₀ (the one at 3°C containing 9- cis -PRSB, and the other at — 72°C all- trans -PRSB). It is shown that the wavelength λ_max of absorption maximum observed for each form of bacteriorhodopsin can be explained reasonably well by the suggested charge distribution. Furthermore, a model for the structure of the active site of bR^L is proposed, considering that two COO⁻ groups form the anions that interact with PRSB. The calculated optical absorption of all- trans -PRSB at such a site is shown to be consistent with the observed absorption spectrum of bR^L.     

二氧化钛表面光学特性与光催化活性的关系

本文考察了二氧化钛经氢气氛热处理后对其光催化降解苯酚活性的影响。结果ＤＲＳ，ＦＳ，ＸＲＤ等研究手段，发现二氧化钛光催化降解苯酚的活性与其光学特性（吸收光能力和荧光发射强度）有较好的一致性，而光学特性来自表面态。由此，提出了二氧化钛光学表面态的概念，认为与光催化活性密切相关的二氧化钛光学表面态的性质，是由这些钛羟基和低价钛的数量及比例决定的。