CROWN FUNCTIONALIZED LINEAR POLYSILOXANE PLATINUM COMPLEX AS HYDROSILYLATION CATALYST

A modified method of preparing crown functionalized linear polysiloxane has been described.4'-allylbenzo-15-crown-5 was subjected to hydrosilylation with methyldichlorosilane,followed bypolycondensation with silanol-terminated polydimethylsiloxane to give the title crownfunctionalized linear polysiloxane. It was found that the polysiloxane could be coordinated withplatinum salt to form platinum complex, which could catalyze the hydrosilylation of olefins withtriethoxysilane efficiently.     

A NEW TYPE OF CROWN FUNCTIONALIZED POLYSILOXANE AND ITS PLATINUM COMPLEX

A new type of crown functionalized polysiloxane, in which the crown moieties were incorporated into main chain, and its platinum complex were synthesized. The polysiloxane was synthesized from 3, 16-dihydroxy-1- thia - 5, 8, 11, 14- tetraoxacycloheptadecane via etheritication with ω-chloroundecene, followed by hydrosilylation with triethoxysilane, cohydrolysis with D_4, sequentially. Treating the polysiloxane with potassium cholroplatinite, the title complex was obtained. It was found that the platinum complex exhibited high catalytic activity in the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane.     

NETWORK CROWN ETHER POLYMERS WITH CENTRIC FUNCTIONAL GROUP (Ⅳ) SYNTHESIS OF NETWORK CROWN ETHER POLYMER WITH PENDANT DIETHYLAMINO THIAALKYL GROUP AND ITS PLATINUM COMPLEX*

The title polymer was prepared from 5-diethylamino-3-thia-pentyl glycidyl ether anddiethylene glycol bisglycidyl ether via ring-opening copolymerization. It was found that thisreaction could be catalyzed by sodium, but not Lewis acid. The obtained polymer can coordinatewith platinum compound, and the platinum complex is a new kind of catalyst for thehydrosilylation of olefins with triethoxysilane.     

二氧化硅固载苯并冠醚的合成与性能

3-烯丙基邻苯二酚与氯乙醇反应,得到3-烯丙基-1,2-双羟乙氧基苯,它与二缩三乙二醇双对甲苯磺酸酯反应,得到3-丙烯基苯并18-冠-6。从4-烯丙基邻苯二酚类似地制得4-烯丙基1,2-双羟乙氧基苯。它与1,2-双羟乙氧基苯双对甲苯磺酸酯反应,合成了4-丙烯基二苯并-18-冠-6。二种丙烯基取代冠醚与三氯硅烷反应,以二氧化硅固载化,得到二氧化硅固载苯并冠醚,它们皆可与铂形成配合物,是一类新型烯烃硅氢化催化剂。     

十一碳烯氧甲基苯并冠醚的合成与团载化及固载化产物的催化硅氢化性能

十一碳烯氧甲基一缩二乙二醇、二缩三乙二醇分别与１，２－β（β－羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１５－冠－５与９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６．二者与三乙氧基硅烷反应产物以二氧化硅固载化，得到具有十一烯氧甲基连接基团的二氧化硅固载苯并冠醚．它们可与铂形成配合物．铂配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有极好的催化效能     

SYNTHESIS AND CATALYTIC HYDROSILYLATION PROPERTY OF POLYSILOXANE-SUPPORTED MERCAPTOSELENAETHER PLATINUM OR RHODIUM COMPLEX

Silica-bound mercaptoselenaether-containing silsesquioxane and its plat-inum or rhodium complex were synthesized from γ-(2,3-epithiopropyl) propyltrimethoxysi-lane via ring-opening reaction with bis(2-hydroxyethyl) sclenide, followed by hydrolysisand immobilization on fumed silica, and then reacting with potassium chloroplatinite orrhodium chloride in acetone under nitrogen atmosphere. It was found that two noble metalcomplexes can catalyze the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane effectively. Theinfluences of temperature, the amount of complex used, the nature of olefin on catalyticactivity were investigated.     

SYNTHESIS OF POLYSILOXANE-SUPPORTED SELENAETHER PLATINUM COMPLEX AND ITS CATALYTIC PROPERTY FOR HYDROSILYLATION OF OLEFINS

A new type of selenious polymer, silica-bound polybispropoxyethyl-selenidesilsesquioxane,and its platinum complex were synthesized from bis-allyloxyethyl selenide via hydrosily-lation with triethoxysilane, followed by immobilized on fumed silica, and then reactingwith potassium chloroplatinite under nitrogen atmosphere in acetone. It was found thatthe platinum complex can catalyze the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane effec-tively The effects of the nature of the substrate, the amount of complex used, and thereaction temperature on the catalytic activity were investigated.     

金和铂的某些冠醚类配合物的合成与性质

制得5种金和铂的冠醚类配合物,用元素分析、红外和紫外光谱、摩尔电导和~1H核磁共振谱等方法研究了配合物的组成及其有关性质。     

聚苯乙烯负载氨基硒醚铂配合物的合成及其催化性能

β－羟基－β’－二甲氨基二乙基硒醚与氯甲基化聚苯乙烯在二氧六环中及氢化钠存在下缩合，再在丙酮中与氯亚铂酸钾反应，得到聚苯乙烯负载二甲氨基乙基硒醚铂配合物。该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢化反应具有良好的催化活性。     

具有中心功能基的网状聚合物冠醚Ⅱ．具有硫醚侧基的网状聚合物冠醚及其铂配合物的合成

通过β－乙硫乙基环氧丙基醚与一缩二乙二醇双环氧丙基醚开环共聚，合成了网状结构单元中具有硫醚侧基的网状聚合物冠醚，或交联大环聚醚。这类聚合物与铂金属形成的配合物，是烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的高活性催化剂。     

NETWORK CROWN ETHER POLYMERS WITH CENTRIC FUNCTIONAL GROUPS．Ⅱ．SYNTHESIS OF NETWORK CROWN ETHER POLYMER WITH PENDANT SULFIDE SIDE CHAIN AND ITS PLATINUM COMPLEX

ＮＥＴＷＯＲＫＣＲＯＷＮＥＴＨＥＲＰＯＬＹＭＥＲＳＷＩＴＨＣＥＮＴＲＩＣＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬＧＲＯＵＰＳ．Ⅱ．ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＮＥＴＷＯＲＫＣＲＯＷＮＥＴＨＥＲＰＯＬＹＭＥＲ　ＷＩＴＨ　ＰＥＮＤＡＮＴ　ＳＵＬＦＩＤＥ　ＳＩＤＥ　ＣＨＡＩＮ　ＡＮ...     

聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铑配合物的合成与催化硅氢化性能

本文叙述了一种新型有机硅聚合物负载配位催化剂——聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铑配合物的合成、结构及其对烯烃硅氢化反应的催化性能.标题配合物在用量为烯烃摩尔量的十万分之一时仍具有良好的催化活性,烯烃的转化数达到80,000.     

有机硅聚合物负载环硫乙烷铂配合物的合成与催化性能

<正> 有机硅聚合物负载硫醚与铂的配合物可作为烯烃硅氢加成的有效催化剂,但其中部分配合物的回收再用性能不太理想,合成亦比较繁琐。考虑到环硫乙烷中硫原子的未共用电子对远比一般硫醚中硫原子的未共用电子对更加暴露,有可能与过渡金属形成更稳定的配合物,从而减少催化过程中金属的流失,我们合成了气相法二氧化硅固载的聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能。本文报道所得到的一些结果。     

二氧化硅固载硫、氮杂冠醚铂配合物的合成及其催化烯烃硅氢化性能

二(β-氯乙基)烯丙胺与3,6-二氧杂辛-1,8-二硫醇在乙醇钠存在下关环缩合,得到具有烯基侧链的1,7-二硫杂-10,13-二氧杂-4-氮杂-4-烯丙基环十五烷.后者通过硅氢加成、二氧化硅固载.再与氯亚铂酸钾反应,合成了一种新型有机硅聚合物负载硫、氮杂冠醚及其铂配合物.该配合物对于烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能.     

聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷——铂络合物对烯烃硅氢化反应的催化特征

本文报道二氧化硅负载的三苯膦铂络合物——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物对三甲氧基硅烷与不饱和化合物进行硅氢加成反应的催化特性.在底物用量的万分之一摩尔量的铂络合物存在下,1-己烯、1-癸烯、1-十二碳烯、苯基烯丙醚和ω-氯代十一碳烯在60或40℃平稳地与三甲氧基硅烷发生硅氢加成反应,唯一地得到末端加成产物,产率均在85％以上.其催化活性在反应初期低于四(三苯膦)合铂,但后期反应速度和硅氢化产率均较高.实验表明,聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷与四(三苯膦)合铂反应制得的铂络合物(1)比与氯铂酸反应制得的铂络合物(Ⅱ)催化活性高.其次,反应气氛对硅氢加成反应具有决定性的影响.在空气气氛中,硅氢化反应平稳地进行;在氮气气氛中,不发生反应.     

羧酸冠醚的合成

羧酸冠醚的合成吴琳，王志林，卞清，张进琪，朱春生（南京大学化学系南京２１００９３）曹建国（盐城师专化学系）关键词冠醚，离子迁移羧酸冠醚环上的羧基，对冠醚环的选择输送金属离子起着协同的作用。近十余年来，将羧酸冠醚选择萃取金属离子的能力应用于金属离子的液...     

丙烯酸酯三元共聚物负载硫铂络合物的合成及催化性能

丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸β-氯乙酯或丙烯酸ω-氯己酯进行三元共聚,合成了两类4种带ω-氯侧基的交联型聚丙烯酸酯.它们以乙硫醇硫醚化,再与氯亚铂酸钾反应,得到4种交联型聚丙烯酸酯负载的硫铂络合物.这些络合物对癸烯-1、十二烯-1、苯基烯丙醚、苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性.讨论了温度、催化剂用量对催化性能的影响及催化剂的重复使用情况.     

聚苯乙烯负载碲醚铂,铑配位硅氢化催化剂

本文报道首例高分子负载碲铂配位硅氢化催化剂。氯甲基化交联聚苯乙烯在氢化钠存在下，在二氧六环中与民β,β'-二羟乙基碲醚缩合，再与氯亚铂酸钾或三氯化铑反应，得到相应的聚苯乙烯负载碲醚铂、铑配位硅氢化催化剂，二者对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢化反应具有良好的催化活性。     

含1,3-亚丙基冠醚的合成

为了进一步研究亚丙基冠醚的络合行为,合成了三种含1,3-亚丙基冠醚,即2,3-苯并-1,4,7,11-四氧-环十三-2-烯(苯并-13-冠-4)(1)、2,3-苯并-1,4,8,11,14-五氧-环十七-2-烯(苯并-17-冠-5)(2)、2,3-苯并-1,4,7,10,14,17-六氧-环十九-2-烯(苯并-19-冠-6)(3)。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振谱和 X-衍射晶体结构分析,确证了它们的结构。