流动注射法测定环境水样中的铁(Ⅲ)

二甲酚橙和Fe(Ⅲ)在6×10-2 mol·L-1 HCl溶液中生成紫红色络合物,在558nm处有最大吸收峰。在最优的实验条件下,Fe(Ⅲ)线性范围0.01～2.5mg·L-1,y(mV)=235.74x+10.554(x为三价铁的浓度),相关系数R2=0.999,精密度相对标准偏差0.36%(n=15)。加标回收率在103.0%～106.5%范围内。与国标法相比误差在±5%之内。方法简单,操作简便,可在线快速测定环境水样中的Fe(Ⅲ)。     

催化光度法测定痕量锰（Ⅱ）的研究：过氧化氢—铬黑T体系

1　引言铬黑T属O,O′—二羟基偶氮类染料,是一种常用金属指示剂,从已有的文献看,曾有工作者将铬黑T作为络合滴定指示剂用于常量Mn()的测定[1,2]。铬黑T在碱性介质中易为空气中的氧或氧化性离子氧化而褪色,但速度较慢[3]。本文试验了大量金属离子,发现仅有Mn()对该反应具有强烈的催化作用,并且在过氧化氢存在加热情况下,该反应的反应速度显著加快,检测限也大幅度降低。另外,我们发现表面活性剂的存在对该反应具有一定的增敏作用,由此,建立了催化光度法测定痕量锰()的新体系。2　实验部分2.1　主要仪器和试剂UV—265紫外可见分光光度计(日…     

流动注射停流-催化光度法测定环境水样中痕量Mn(Ⅱ)的研究

在碱性介质中,Mn(Ⅱ)对催化KIO4氧化镁试剂Ⅰ(对硝基苯偶氮间苯二酚)的褪色反应有显著作用。据此建立了测定痕量Mn(Ⅱ)的流动注射停流-催化光度法。优化了流动注射条件,Mn(Ⅱ)在2~10μg/L,10~160μg/L,160~1000μg/L范围内符合比尔定律,采样频率6样/h,检出限0.12μg/L,相对标准偏差(RSD)4.9%(n=6)。用于环境水样中Mn(Ⅱ)的检测,回收率为95.5%~102%。     

Rh6G流动注射法在线快速测定食盐中的碘

根据KIO3与过量的KI在盐酸中反应生成I3-,I3-进一步与罗丹明6G(Rh6G)生成离子型缔合物,从而使整个体系的吸光度显著降低,提出了流动注射法测定食盐中碘含量(以碘酸根计)的方法。实验对泵管、反应圈、进样环及显色体系中各物质的浓度进行了试验及优化。在常温下,当碘化钾浓度为0.01 mol·L-1、盐酸浓度为0.1 mol·L-1、Rh6G浓度为0.004 g·L-1时,实验条件最佳,方法的线性范围为40~800μg·L-1,检出限(3S/N)为13μg·L-1,用于食盐中碘含量的测定,回收率在98.6%~101.0%之间,相对标准偏差(n=12)为0.93%(400μg·L-1的碘酸根)。     

用聚乙二醇-硫酸铵-铬黑T体系从铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)中萃取分离镉的研究

本文研究了聚乙二醇(PEG)-(NH_4)_2SO_(4-)铬黑T(EBT)体系对Fe(Ⅲ)、CO(Ⅱ)Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的非有机溶剂萃取行为.结果表明,在pH7~11的 NH_3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液中,Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)可被聚乙二醇(PEG)相萃取,而Cd(Ⅱ)基本上不被萃取,从而获得了Cd(Ⅱ)与Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)混合离子的定量分离.     

New Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Ni(Ⅱ) trinuclear complexes with an S=3/2 high-spin ground state

Four new heterotrinuclear complexes have been synthesized and characterized, namely {[Ni(L)2]2[Cu(opba)]}(ClO4)2, where opba denotes o-phenylenebis(oxamato) and L stands for 1,10-phenanthroline(phen) (1), 5-nitro-1,10-phenanthroline(NO2-phen) (2), 2,2'-bipyridyl(bpy) (3) and 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridyl(Me2bpy) (4). The temperature dependence of the magnetic susceptibility of {[Ni(phen)2]2[Cu(opba)]}(ClO4)2.3H2O has been studied in the 4-300 K range, giving the exchange integral J=-109 cm-1. The MT vs. T plot exhibits a minimum at about 100 K, characteristic of this kind of coupled polymetallic complex with an irregular spin-state structure.     

流动注射分光光度法同时测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)

将流动注射技术引入邻菲罗啉分光光度法测定Fe2+分析体系,采用单阀双带镀镉锌片还原柱带隔离的阀体流路,建立了同时测定微量Fe2+和Fe3+的分析方法。Fe2+的测定范围为0~10 mg/L,检出限为1.2×10-6mg/L;Fe3+的测定范围为0~12 mg/L,检出限为1.8×10-6mg/L。方法用于水中Fe2+和Fe3+的同时测定。     

溶剂浮选-石墨炉原子吸收光谱法测定水样中痕量Pb(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)

本文采用溶剂浮选分离富集,石墨炉原子吸收光谱法测定水样中的痕量Pb(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)以和Co(Ⅱ)。以双硫腙为捕集剂,甲基异丁基酮(MIBK)为浮选溶剂,确定了最佳浮选条件。所拟定的方法用于自来水和工业用水中Pb(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的测定,金属离子的富集倍数为37,Pb(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的检出限分别为0.2μg/L、1.08μg/L和0.38μg/L;样品加标回收率在94.7%~103.2%之间;测定结果的RSD≤4.67%。     

四(4-氯苯基)卟啉分光光度法测定微量铅(Ⅱ)

研究了四(4-氯苯基)卟啉与微量铅(Ⅱ)的显色反应,探讨了显色剂、硼砂-氢氧化钠,表面活性剂Tween-80等的用量以及反应时间对配合物的生成以及稳定性的影响.结果表明,在pH＝10的硼砂氢氧化钠缓冲溶液及Tween-80微乳液中,铅(Ⅱ)与四(4-氯苯基)卟啉形成1∶1的稳定配合物.配合物的最大吸收位于466 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε＝2.5×105L·mol-1·cm-1,铅(Ⅱ)浓度在160 μg·L-1范围内符合比耳定律.方法用于环境水样中铅的测定,获得较好的结果.     

镓(Ⅲ)-铬黑T络合吸附波的研究和分析应用——Ⅱ.镓(Ⅲ)-铬黑T的电化学行为及其反应机理

在NaAc-HAc介质(pH5.3)中,铬黑T(EBT)和Ga(Ⅲ)-EBT分别于-0.40V和-0.63V产生的峰电流具有吸附特性,均为不可逆电极反应过程。测得EBT和Ga(Ⅲ)-EBT的电子传递系数(α)分别为0.38和0.58,电子转移数(n)和质子数(m)均为2°EBT在电极表面的饱和吸附量(Г_0~S)为5.6×10~(-10)mol/cm~2。在pH4.8～5.6间,EBT(H_3L)主要以H_2L~-形式存在;Ga(Ⅲ)与不同浓度的EBT形成组分比分别为1:1和1:2:两种络合物,相应累积稳定常数K_1=7.2×10~(12),K_2=5.3×10~(25)。提出了它们的电极反应机理,并对温度试验过程中产生的“热色(电)效应”进行了探讨。     

卡尔曼滤波伏安分析法同时测定钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)

卡尔曼滤波（ＫＹ）用于解析互相干扰离子的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的伏安重叠峰。用该法对钢铁试样中的这些离子进行了测试，效果良好。设计了ＢＡＳＩＣ程序，将有关数据输入后，直接给出结果。为保证结果准确度，程序中设置了两个监控出口。     

以3,5-二硝基苯甲酸和吡唑为配体的Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

以3,5-二硝基苯甲酸(3,5-Hdnbc)和吡唑(pz)为配体与Co2+和Ni 2+反应,得到了2个新的配合物[Co(3,5-dnbc)2(pz)2(H2O)2](1)和[Ni(3,5-dnbc)2(pz)4](2).用元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构;配合物1和2均为单核分子,配合物1通过分子内和分子间氢键形成三维网络超分子结构,而配合物2中只存在分子内氢键.     

流动注射分光光度法测定镉(Ⅱ)的研究与应用

镉是具有极高毒性的重金属元素之一,由于其在生物体内的累积效应,并最终通过食物链的传递而严重威胁人类的健康和生存。因此,建立方便、快捷、准确的镉(Ⅱ)检测方法非常重要。通过镉(Ⅱ)—配合离子—显色剂三元缔合体系检测镉(Ⅱ)的方法多有报道,但有些不是灵敏度低、选择性差,     

碳棒涂膜电极流动注射法测定环境水样中的阴离子表面活性剂

采用自制碳棒PVC涂膜阴离子表面活性剂电极 ,建立了测定环境水样中阴离子表面活性剂的流动注射电位分析新方法。电极膜最佳组成 :THDA DBS 5mg ,DBS 0 .4mL,NB 0 .3mL ,PVC粉 0 .2g;电极线性响应范围 1× 1 0 - 3～ 1× 1 0 - 6 mol L。以 0 .0 1mol LKCl溶液作载流 ,流速 6.6mL min ,进样体积 2 0 0 μL,分散管长 2 0cm ,采样频率 5 0～ 80次样 h。测定 1 0 - 3、1 0 - 4 mol LDBS溶液 ,RSD≤ 3 .1 2 % (n=7) ,回收率 88.0 %～ 1 0 5 .0 %。电极易制作 ,成本低 ,FIA流路简单 ,操作方便 ,且克服了直接电位法电位飘移大的缺点 ,有较好的实用性     

流动注射分析光度法测定食品中CO(Ⅱ)

自行研制了一套流动比色装置,进行了双光束流动注射分析光度法的应用研究.基于二溴羟基苯荧光酮(DBHPF)与钴形成紫色络合物的原理,提出了一种新的流动注射微分测试技术,方法进样速度为110～120次/时,浓度在0～0.6μg/mL呈良好的线性关系.对0.3μg/mL的Co(Ⅱ)连续11次进样平行测定相对标准偏差为1.2%.用于食品中微量钴的测定,结果满意.     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)与吡哆醇配合物的结构研究

本文合成了吡哆醇与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的配合物。通过元素分析确定了配合物的组成。通达摩尔电导、比移值,紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱的测定和分析,推断了配合物的结构。     

催化过氧化氢氧化铬黑T褪色光度法测定痕量锰(Ⅱ)

在pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中十二烷基磺酸钠（DBS）可增敏Mn(II）催化过氧化氢氧化铬黑T（EBT）的褪色反应，据此建立了催化褪色光度法测定痕量锰（Ⅱ）的新方法，锰（Ⅱ）浓度在5．0－12．0ug/L范围内服从比耳定律，回归方程ΔA=-0.014 0.32CMn(Ⅱ）（μg/L),r=0.9999检出限0．5ng/mL，应用该法测定人发和茶叶中的Mn(Ⅱ），测定结果满意。     

Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)在北山花岗岩上的吸附：表面配位模型及线性自由能关系

用批式法研究了Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)在北山花岗岩(BS03, 600 m)上的吸附. Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)在北山花岗岩上的吸附分配比(K_d)均随pH值、离子强度和吸附质浓度的变化而变化; 在低pH值范围, Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的K_d 值随离子强度的增大显著减小, 而在高pH值范围,离子强度对K_d的影响较小; Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)在北山花岗岩上的吸附作用可以分别用1个离子交换反应和2个内层表面配位反应进行定量描述. 建立了表面配位反应平衡常数(K)与过渡金属二价离子水解常数(^OHK)之间的线性自由能关系(LFER),据此对Pb(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)在花岗岩上的吸附进行了预测,并与实验结果进行了对比,获得了较好的一致性.