新型功能化离子液体的合成及液-液萃取钕(Ⅲ)的研究

研究了新型功能化离子液体1-戊基-3-(3-乙基苯基膦酰基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐的合成及对Nd(Ⅲ)的萃取性能,考察了水相酸度、萃取时间、杂质离子等对萃取性能的影响。结果表明,在0.13g该离子液体中,萃取时间为30min,5 mL pH 9.0的Nd(Ⅲ)溶液浓度在0.1～5.0μg/mL时,其线性回归方程为Y=-29352+2.423×106ρ(μg/mL),线性相关系数和最低检测限分别为0.9982和0.0025μg/mL。同时研究了离子液体的回收利用,在5%HNO3介质中洗脱30 min,Nd(Ⅲ)洗脱率达86%以上,回收后的离子液体可再利用。     

中空纤维支载离子液体液液微萃取法检测环境水体中的三氯生

三氯生(5 Chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy) phenol,TCS)是一种新型环境水体污染物,具有潜在的生态与健康风险,因此发展合适的分析方法来检测水环境中这类化合物极其必要.本研究以1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体( [C8 MIM][PF6])为萃取剂,基于中空纤维的离子液体液液微萃取方法,结合HPLC/UV用于环境水样中TCS的分析测定;通过对各参数(萃取剂、供体相的体积、供体相pH值、离子强度、萃取时间等)的优化在最优条件下(样品相体积为50 mL,pH值2,盐浓度为0.2 mol/L,200 r/min振荡萃取8 h),获得了较高的富集倍数(907倍)、较低的检出限(0.05 μg/L,RSD=7.4％,n=6)和较好的线性范围(0.1～100 μg/L);以4种环境水样加标实验对方法的准确性进行评估,其回收率可达94.2％～108.5％(RSD=5.5％～8.0％,n=6);本方法可广泛应用于环境水体中痕量TCS的分析检测.     

人尿液中麻黄碱和可待因的液-液-液微萃取/高效液相色谱法测定

建立了液-液-液微萃取与高效液相色谱联用技术快速分析尿样中麻黄碱和可待因的方法.优化得到的最佳萃取条件:萃取溶剂为80μL苯,接受相为1.0μL 0.2 mol·L-1的HCI,搅拌速率为80 r·min-1,萃取时间为40 min.在该条件下.获得了高的富集因子(大于117倍).方法的线性范围为麻黄碱0.05-10mg·L-1,可待因0.10-10 mg·L-1,相关系数(r)大于0.997,检出限分别为0.025 mg·L-1和0.05 mg·L-1,相对标准偏差小于9%.该方法能有效地去除尿样中的干扰物质,有机溶剂消耗少,萃取效率高,可同时测定尿样中麻黄碱和可待因.     

超声辅助离子液体分散液液微萃取光度法测定药物及人血清中氯诺昔康

本文提出了一种基于超声辅助离子液体分散液液微萃取紫外分光光度法测定药物及人血清中氯诺昔康含量的方法。疏水性离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C8mim PF6])被用作萃取剂,在超声的帮助下,不使用分散剂离子液体即可萃取氯诺昔康,萃取率在85.0%以上。对实验条件如萃取剂的种类和用量、萃取时间、萃取温度、溶液p H、离心时间等进行了优化。在优化条件下,工作曲线的线性范围为0.2~15.0μg·m L-1,检测限为0.032μg·m L-1,加标回收率分别为94.5%~99.0%(药物)和92.2%~98.7%(人血清)。用本方法对氯诺昔康药片和加标后的人血清样品进行了测定,结果令人满意。     

分散液液微萃取-柱前衍生-高效液相色谱法测定水样中双酚A

建立了分散液液微萃取-柱前衍生-高效液相色谱法测定水样中双酚A的分析方法.通过交互正交试验和混合型优化实验设计对影响因素(萃取剂体积、分散剂类型及其体积、水样体积、pH值及离子强度)进行了优化.优化后的分散液液微萃取条件为:60 μL萃取剂,0.4 mL分散剂(甲醇),pH 4.0;优化后的柱前衍生化条件:0.1 mL 2.0 g/L衍生剂(对硝基苯甲酰氯)、衍生化时间30 min;方法的线性范围:0.002～0.2 mg/L(r=0.9997),检出限0.007 μg/L(S/N=3);不同浓度双酚A的萃取率为59.0%～63.0%,相对标准偏差(RSD)2.5%～9.2%(n=5);水样中双酚A的加标率为86.5%～107.1%,RSD为4.0%～11.9%(n=5),其它雌激素(雌酮、雌二醇、雌三醇和17α-乙炔基雌二醇)对双酚A的测定无干扰.本方法可以对水环境中的痕量BPA进行检测,具有操作简便、快速等优点.     

离子色谱法测定电子烟烟液中氨的含量

建立了测定电子烟烟液中的氨含量离子色谱法。样品经10 mol·L-1盐酸溶液萃取10 min后,采用Dionex Ion Pac CS16A阳离子交换柱分离,以MSA为淋洗液进梯度洗脱,用电化学检测器检测。氨的质量浓度在0.05~1.0 mg·L-1范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.035μg·g-1,测定下限(10S/N)为0.12μg·g-1。方法用于12种市售品牌电子烟烟液中氨的测定,加标回收率在93.2%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)小于4%。     

离子液体自分散液-液微萃取测定食品中的柠檬黄与亮蓝

采用离子液体分散液液微萃取法研究了几种离子液体对软饮料、硬糖、果冻3种食品中柠檬黄与亮蓝的萃取作用,发现离子液体[C8MIM][BF4]能高选择性地富集这两种色素,且两者的一阶导数光谱互不干扰。在最佳条件下,柠檬黄和亮蓝的线性范围分别为20～1 000μg·L-1和3～150μg·L-1,检出限分别为6.60μg·L-1和0.84μg·L-1。该方法已成功用于食品中柠檬黄与亮蓝含量的测定且不受食品中杂质的干扰。     

原位离子液体-分散液液微萃取/高效液相色谱法测定水中的氯霉素

建立了涡旋辅助原位离子液体-分散液液微萃取,高效液相色谱法测定水中氯霉素残留的分析方法。采用氯霉素的提取效率为评价指标,考察并优化了亲水性离子液体的种类与用量、离子交换剂的种类与用量、微波条件、涡旋震荡条件等因素。优化的最佳萃取条件为:40μL离子液体1-己基-3甲基咪唑四氟硼酸盐([C6MIN][BF4])作萃取剂,500μL双三氟甲(磺)双三氟甲磺酰亚氨基锂(LiNTF2)作离子交换剂,无需微波辐射,涡旋震荡5min,在此条件下水中氯霉素的回收率为82.7%~89.4%,相对标准偏差为5.3%~3.5%,检出限为5.2μg·L-1。该方法简便、快速、环保。     

微流控液液萃取-液液波导集成化分析系统

利用溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体/碳酸钠溶液双水相体系,实现了多相层流液液萃取.以具有较高折射率的离子液体为液芯,较低折射率的盐溶液为包层,实现了液液波导吸光度检测.据此建立了一种液液萃取与液液波导检测集成化的微流控分析系统.该系统对甲酚红试样的萃取率在93%以上,对甲酚红试样检测的线性范围为0.01~0.40 mg/m L,相对标准偏差为3.4%(n=11),检出限为3.8μg/m L(3σ).该系统将萃取分离与液液波导长光程吸光度检测集成在一起,为拓展吸光度检测在微流控系统中的应用提供了新思路.     

环境水样中己烯雌酚与双烯雌酚的离子液体分散液-液微萃取/高效液相色谱法测定

以离子液体([Omim][PF6])为萃取剂,采用冷诱导分散液-液微萃取对环境水样中的己烯雌酚和双烯雌酚残留进行富集.优化后的萃取条件:在pH 3.0的条件下,以50 μL离子液体为萃取剂,0.8 mL甲醇为分散剂,采用反相 Extend-C18柱(5 μm, 250 mm×4.6 mm),流动相为水-甲醇(体积比40 ∶ 60),流速:1.0 mL/min,柱温:35 ℃,检测波长:245 nm.在优化的萃取条件下,己烯雌酚和双烯雌酚的线性范围均为2.5 ～200 μg/L,检出限(S/N=3)为80 ng/L.应用于环境水样中己烯雌酚和双烯雌酚的检测,加标回收率为93% ～98%,相对标准偏差为3.0% ～5.4%,建立的方法简单、环保.     

功能化离子液体/离子液体分散液-液微萃取测定水中苯氧羧酸类除草剂

建立了功能化离子液体/离子液体分散液-液微萃取(FIL/IL-DLLME)测定水中4种苯氧羧酸类除草剂的农药残留分析方法.离子液体[C4MIMBF4]有助于难溶于水的[C6HyMIMTf2N]在水相中形成液滴.离子对[LiWf2N]的引入有利于提高功能离子液体对分析物的提取效率,对影响萃取效率的重要因素进行选择和优化,最佳条件为:100 μL[C6HyMIMTf2N])作为提取剂,100 μL[C4MIMBF4]作为分散剂,在30℃下超声5 min,[LiTf2N]浓度为5％和样品溶液的pH=2.在最佳优化条件下,5～500 μg/L范围内线性良好,相关系数为0.9953 ～0.9996;对自来水、河水、田间水进行浓度为10和20 μg/L添加回收实验,回收率为70.2％～107.5％,相对标准偏差RSD＜10％,检出限为0.05 ～0.2 μg/L,得到满意的结果,说明本方法对于实际样本的检测具有可行性.     

痕量镁的准液膜富集与测定

用准液膜法分离富集矿泉水、果茶中痕量镁,以火焰原子吸收法(AAS)测定其含量.用磷酸二异辛酯(P204)迁移Mg~(2 )离子,用硫酸解吸Mg~(2 )离子.迁移与解吸同步进行,省去了乳状液膜分离法中制乳及破乳过程,使液-液萃取与反萃取过程一步完成.在本法的液膜体系及操作条件下,镁的回收率在90%～94%范围,改善了AAS法的测定下限.1 仪器与试剂WYX-402A原子吸收分光光度计镁标准溶液(光谱纯):1000μg·ml~(-1)2 试验方法配制含4%～6%P204和0.05%～0.1%聚双丁二酰亚胺(N205)的煤油-CCl_4溶液作为萃取剂(ρ为1.08g·ml~(-1)),将其加入到分离装置的分离柱中,使液面达到解吸剂硫酸注入口.蠕动注入解吸剂1.16g·ml~(-1)硫酸.当液面超过硫酸注入口1cm左右时,蠕动注入含镁料液(ρ为1.10g·ml~(-1)的0.01mol·ml~(-1)HOAc-NaOAc体系).连续蠕动注入料液及解吸剂以保持上油水界面在硫酸注入口与料液出口之间,下油水界面低于料液注入口,料液循环六次以上.停止蠕动注入料液后,连续循环注入解吸剂5min,静止分层后从分离柱下口活栓放出解吸剂并直接用于测定.     

微波辅助衍生-离子液体分散液液微萃取-高效液相色谱法测定发酵酒和饮料中甲醛

提出了微波辅助衍生-离子液体分散液液微萃取-高效液相色谱法测定发酵酒和饮料中的甲醛。以2,4-二硝基苯肼为衍生试剂,1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为提取剂,乙腈为分散剂,样品溶液在300 W的微波功率下辐照60s后离心,甲醛衍生物被萃取到离子液体中,用乙腈定容。以SB-C18色谱柱为分离柱,以水-甲醇(2+8)溶液为流动相进行洗脱,检测波长355nm。甲醛的质量浓度在1.00~100μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.16μg·L-1,测定下限(10S/N)为0.53μg·L-1。对啤酒、葡萄酒、可乐和橙汁4个样品进行加标回收试验,回收率在92.5%~99.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.6%~7.8%之间。     

硝酸钠-碘化钾-甲基绿-水体系液-固浮选分离铋(Ⅲ)

研究了硝酸钠-碘化钾-甲基绿-水体系液-固浮选分离铋(Ⅲ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,控制pH 7.0,在1.0 g硝酸钠存在下,当0.1 mol.L-1碘化钾溶液和1.0×10-3mol.L-1甲基绿溶液的用量分别为1.0,1.5 mL时,铋(Ⅲ)可被定量浮选,而铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铝(Ⅲ)等在此条件下不被浮选,实现了铋(Ⅲ)与常见离子之间的定量分离,对合成水样进行定量分离测定,结果满意。     

流动注射-分光光度法测定钴钼催化剂浸渍液中高浓度钼离子

在0.75mol·L-1硫酸溶液中,抗坏血酸可将Mo6+还原为Mo5+,而硫氰酸铵能与生成的Mo5+显色,在波长465nm处有最大吸收峰,据此提出了一种流动注射-分光光度法测定钴钼催化剂浸渍液中超高浓度钼离子含量的方法。钼的质量浓度在3.3～93.3g·L-1范围内与其ΔA呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为0.35g·L-1。方法用于钴钼催化剂浸渍液中钼离子含量的测定,测得方法的回收率在95.0%～101%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于1%。     

液-液-液三相液相微萃取-高效液相色谱法检测尿样中的安非他明和氯胺酮

建立了液-液-液三相液相微萃取与高效液相色谱联用技术测定尿样中的安非他明和氯胺酮的方法。考察了萃取溶剂、料液相pH值、搅拌速度、萃取时间和接受相HCl浓度等因素对富集因子的影响,得到了萃取溶剂为300 μL甲苯,料液相pH值为11,接受相为1.0 μL 0.1 mol/L HCl,搅拌速度为600 r/min,萃取时间为50 min的最佳实验条件。在该条件下,获得了较高的富集因子;方法的线性范围为安非他明0.01～10 μg/mL,氯胺酮0.01～5 μg/mL,相对标准偏差均小于2%,检测限均为5 ng/mL (S/N=3)。建立的三相液相微萃取方法能有效地去除复杂基体的干扰,有机溶剂消耗少,萃取效率高,是一种有效、灵敏的样品前处理方法,适合于尿样中安非他明和氯胺酮的测定。     

基于磷钼蓝反应测定钴-钼催化剂浸渍液中钼离子含量

基于磷钼蓝反应测定钴-钼催化剂浸渍液中钼离子含量。建立了一个流动注射-磷钼蓝分光光度法测定高浓度钼离子的含量,优化后的条件为:1酸度调节剂为0.5mol·L-1硫酸溶液;2载流为超纯水;3反应试剂为120g·L-1磷酸二氢钾、100g·L-1抗坏血酸及0.3mol·L-1硫酸的混合液;4总流量为2.8 mL·min-1;5酸度调节盘管长度为20cm;6反应盘管长度为250cm。三氧化钼的质量浓度在10.0~300.0g·L-1范围内与峰高呈线性关系,检出限(3s/k)为2.0g·L-1。方法用于钴-钼催化剂钼浸渍液的分析,回收率在99.7%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于1%。     

离子液体液-液萃取-高效液相色谱测定水中酚类化合物

建立了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])液-液萃取-高效液相色谱测定水中酚类化合物的方法.研究了水相pH值、萃取时间、水相体积及盐的浓度对萃取的影响.最佳萃取条件分别为:水相pH值为5,萃取时间为40 min,水相体积为60 mL.对比了离子液体对1-辛醇对苯酚、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、2,4-二甲基苯酚和双酚A的富集效率.在最佳条件下,离子液体对5种酚的富集倍率在9～151之间,方法对苯酚、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、2,4-二甲基苯酚和双酚A的检出限分别为:2.0、0.9、0.3、1.8和1.1 μg/L.将该方法应用于自来水、河水、湖水和污水的检测,回收率为87.9%～109.9%.     

液相微萃取/离子色谱测定牛奶中的氨

以水为微滴萃取溶剂,采用顶空液相微萃取/离子色谱检测了牛奶中的氨.优化了顶空液相微萃取的实验条件:pH=12,萃取温度为35 ℃,萃取时间为15 min,搅拌速率为800 r/min,萃取溶剂体积为5 μL.测定氨的线性范围为10 ～300 μg·L-1(R2=0.998),检出限达1.8 μg·L-1,回收率为92% ～105%.     

疏水性离子液体-聚苯胺固相微萃取涂层的电沉积制备及其在苯酚衍生物的气相色谱测定中的应用

在0.1 mol L-1苯胺+1.0 mol L-1HNO3水溶液中,通过循环伏安法在涂有疏水性离子液体1-辛基-3-甲基咪唑-六氟磷酸盐的不锈钢丝上制备了新型离子液体-聚苯胺(IL-PANI)复合萃取涂层.制得的IL-PANI涂层呈网状结构,比表面积比PANI大,IL则分散在PANI表面和网孔内.以几种苯酚衍生物为目标分析物,对所得萃取头的性能进行了考察.在优化后的实验条件下,对这些酚类化合物进行顶空固相微萃取–气相色谱检测,其线性范围为0.048～400μg L-1,检出限为6.1～98 ng L-1(S/N=3).同一萃取头萃取五次的相对标准偏差(RSD)小于5.5%;多根萃取头平行萃取的RSD为3.7%～12%(n=3).PANI-IL涂层有良好的稳定性,在使用150多次后萃取性能仅有很小的变化;在温度高至300℃时不分解.与聚苯胺涂层相比,其萃取效率更高.