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本文研究α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)与四苯基砷氯(C_6H_5)_4AsCl的氯仿溶液从高氯酸中萃取U(VI).该体系属螯合、离子缔合AAC类,其二元及三元协萃平衡常数分别为:logβ_(A_1C)=3.97[HTTA-(C_6H_5)_4AsCl];logβ_(A_2C)=4.86[HPMBP-(C_6H_5)_4AsCl];logβ_(A_1A_2C)=5.52[HTTA-PMBP-(C_6H_5)_4AsCl].用亚甲基蓝光度法测定了萃合物中ClO_4~-的存在,用斜率法确定二元协萃物组成为(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(TTA)_2]~-和(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(PMBP)_2]~-,三元协萃配合物为(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(TTA)(PMBP)]~-. 相似文献
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有关协同萃取的研究已十分广泛,但文献报道的大多是有关螯合(或酸性磷)-中性萃取剂组成的协萃体系,关于螯合-螯合萃取剂对金属离子的协萃研究报道甚少。Newman[1],Sekine[2.3]以及Sudersanan等[4-6]曾研究过β-二酮类萃取剂之间的协同萃取,但这类体系的协萃机理和规律性尚有待探讨。本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮-(PMBP)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)及PMBP与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮-(PMTFP)两种协萃体系从硝酸介质中对铀(VI)的萃取,这两种协萃体系文献中均未见报道.采用斜率法测求协萃配合物组成,计算了它们的干衡常数,并对协萃反应机理和规律性进行了讨论。 相似文献
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本文以二环已基18-冠-6(DCH 18 C 6)从盐酸体系萃取氯化铀酰的方法合成了标题化合物。其红外光谱表明冠醚上的C—O—C基团和(?)的反对称拉伸振动波数分别红移至1090cm~(-1)和912cm~(-1)。该化合物的单晶样品经X射线衍射分析得到其晶体学参数:三斜晶系,空间群P,a=10.183(3),b=10.606(3),c=12.850(6),α=72.09(3),β=85.97(4),γ=86.14(2)°,Z=1。结构用重原子法解出,结构修正最后收敛到R=0.062,R_w=0.061。U原子坐落在对称中心上,并与四个氯原子两个氧原子配位,其配位多面体为四方双锥。H_3O~+嵌于冠醚环中央,并与其三个氧原子构成氢键。 相似文献
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本文研究了在以甲苯为溶剂用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP,HA)与液体离于交换剂三辛胺(TOA,B)无机酸盐体系协同萃取镨(Ⅲ)及钕(Ⅲ)。旨在探索其协萃机理。发现无机阴离子不同协萃机理不同。 在ClO~(?)作为介质时,协萃平衡可表示如下: Ln~(3 ) 4(HA)_o (HTOA~ ,ClO_4~-)_o=(HTOA~=,LnA_4~-)_o 4H~ ClO~(4-)式中Ln~(3 )=pr~(3 ),Nd~(3 );下标o表示有机相,无下标代表水相。 在NO_3~-介质中,协萃平衡有所不同: Ln~(3 ) 3(HA)_o (HTOA~ ,NO_3~-)_o=(HTOA~ LnA_3NO_3~-)_o 3H~ 在Cl~-介质中,也是生成离子对协萃合物(HTOA~ ,LnA_4~-)_o,但是当HTOA~ ,Cl~-浓度增大至一定程度时,即出现“对抗效应”,logD随log(HTOA~ ,Cl~-)_o增大而减小。 相似文献
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含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究 总被引:10,自引:0,他引:10
研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 . 相似文献
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我们测定了三元体系Ln(ClO4)3-4-ClCh2COAp-H2O(Ln=La,Er)在30℃时的溶度及饱和溶液的折光指数,绘制相应的溶度图和饱和溶液的折光指数曲线图。体系的溶度曲线和折光指数曲线均由四支组成,分别与4-ClCh2COAp、Ln(4-ClCh2COAp)3·nH2O(Ln=La,n=7;Sm,8;Er,4)、Ln(4-ClCH2COAp)2(ClO4)3·nH2O(Ln-La,n=7;Sr,6;Er,4)和Ln(ClO4)3·nH2O(Ln=La,n=8;Sm,9;Er,6)相对应,两类配合物均为固液异组成化合物。 相似文献
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我们测定了三元体系 Ln(ClO_4)_3—4-ClCH_2COA_p—H_2O(Ln=La,Sm,Er)存30℃时的溶度及饱和溶液的折光指数,绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数曲线图.体系的溶度曲线和折光指数曲线均由四支组成,分别与4-ClCH_2COA_p、Ln(4-ClCH_2COAp)_3(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=7;Sm,8;Er,4)、Ln(4-ClCH_2COAp)_2(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=7;Sm,6;Er,4)和 Ln(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La,n=8;Sm,9;Er,6)相对应,两类配合物均为固液异组成化合物. 相似文献
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A new ternary synergic extract system composed of two chelate extract ligands and one ion association ligand, namely AAC species, was studied. Uranyl perchlorate was extracted by the binary system of thenoyltrifluoroacetone (HTTA) and of 1-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one (HPMBP) with tetraphenylarsonium chloride [(C6H5)4AsCl] in chloroform solution. It was found that synergic effect occurred during the extraction of uranyl perchlorate with the chloroform solution of a mixture of HTTA, HPMBP and (C6H5)4 AsCl and the principle of minimum density of electric charge plays an important role. The formation of a ternary complex (C6H5)4AsUO2(ClO4)(TTA)-(PMBP) was confirmed by the slope method, and the perchlorate was determined by the methylene blue spectrophotometric method. The equilibrium constant was calculated to be log βA1A2C = 5.52. 相似文献
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溶剂萃取动力学的研究III. 氯化铀酰在盐酸和磷酸三丁酯之间传质过程 总被引:2,自引:0,他引:2
本文采用上升液滴法, 研究了氯化铀酰在盐酸介质和磷酸三丁酯(TBP)之间的传质过程. 在一定浓度的盐酸溶液中, TBP 萃取铀的速率与[U] 成正比; 反萃速率与[U] 成正比, 而与[TBP] 成反比. 在温度为20~40 范围内分别测测定了萃取和反萃反应的活化能, 它们的差值与由萃取平衡分配 温度关胤系测得的焓变相符,可以认为, 萃合物UO2Cl2TBP 的生成和离解都是分步进行的中间 物是CU2Cl2TBP; 萃取速率的控制步骤是UO2Cl22TBP 的生成反应, 而反萃速率 相似文献
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