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用从头算研究了d空穴位置不同对Ni—CO成键机制的影响。结果表明,Ni—CO键中σ/π接受作用的相对强弱,取决于Ni—CO簇所处的能态。σ空间电子云较π空间电子云弥散,因而Ni—CO簇的稳定性与σ空间电子云的排斥密切相关。随着Ni4pσ轨道上电子占据数的增加,Ni—CO稳定性减弱。比较了分子簇Ni—CO与NiCO分子及CO/Ni化学吸附体系之间的性质。 相似文献
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用从头算研究了d空穴位置不同对Ni-CO成键机制的影响。结果表明,Ni-CO键中σ/π授受作用的相对强弱,取决于Ni-CO簇所处的能态。σ空间电子云较π空间电子云弥散,因而Ni-CO簇的稳定性与σ空间电子云的排斥密切相关。随着Ni4pσ轨道上电子占据数的增加,Ni-CO稳定性减弱。比较了分子簇Ni-CO与NiCO分子及CO/Ni化学吸附体系之间的性质。 相似文献
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Pd2—CO簇的从头算研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用带相地论赝势的金属态原子基组,对Pd2-CO簇进行了从头算研究,按金属态原则和键态原则,计算COD 金属钯表面桥位吸附模型,并讨论吸附作用的化学键本质,认为将Pd2的前线轨道中占据的(5s+5s)轨道的电子激发到空的(5s-5s)轨道,是其吸附作用的键准备态,此态既减少了Pd2(5s+5s)轨道与CO的5σ之间的排斥,又有利于Pd2(5s-5s)轨道与CO的2π的π反馈。 相似文献
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采用带相对论赝势的金属态原子基组,对Pd_2-CO簇进行了从头算研究。按金属态原则和键准备态原则,计算CO在金属把表面桥位吸附模型,并讨论吸附作用的化学键本质。认为将Pd_2的前线轨道中占据的(5s+5s)轨道的电子激发到空的(5s一5s)轨道,是其吸附作用的键准备态,此态既减少了Pd_2(5s+5s)轨道与CO的5σ之间的排斥,又有利于Pd_2(5s一5s)轨道与CO的2π的π反馈。 相似文献
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本文报道了离子簇合物HeN2+的电子光谱的从头算结果。在MCSCF/6-31G(d,p)水平上,对其基态进行了几何优化,用该构型.在SDC1/6-31(d,p)水平上计算了基态的总能量。用SDCI方法计算得到HeN2+从基态到选择激发态的垂直跃迁能、振子强度、跃迁频率、辐射寿命以及Einstain系数。该结果可以较好的验证maier的实验。 相似文献
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M~++BrCN─→MCN~++Br气相反应的从头算研究朱荣顺,戴树珊(云南大学化学系,昆明,650091)关键词气相反应,过渡金属阳离子,溴化氰,从头算,相对论赝势对过渡金属离子与一些小分子的气相反应已有大量的实验和理论研究[1~5],MichelS... 相似文献
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B4C2,B2C4簇的从头算研究 总被引:3,自引:2,他引:3
用量子化学从头计算方法研究了B4C2,B2C4簇各种可能的几何构型,计算了相应的振动光谱。B4C2的稳定构型除直线,平面构型外还有三维模型,而B2C4的稳定构型均为直线、平面构型,因此,B4C2与B6接近,B2C4与C6接近。B-C和C-C多重键及强共轭效应是B4C2和B2C4簇稳定的重要因素。 相似文献
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用355 nm激光对脉冲分子束超声膨胀冷却的甲醇分子进行多光子电离, 飞行时间质谱仪观测到除甲醇碎片离子外的质子化甲醇团簇(CH3OH)nH+(n=1-16), 且离子的种类及相对强度与激光相对于脉冲分子束的延时无关, 取决于团簇离子内在结构的稳定性. 结合从头算密度泛函理论, 在B3LYP/6-31G(d)基组水平上优化得到了(CH3OH)n和(CH3OH)nH+(n=1-4)的稳定构型. 振动频谱分析显示, 团簇中最强的红外振动模主要来自氢键H伸缩振动的贡献. 团簇电离后发生于团簇内的质子转移反应也可能与激光电离引起的与氢键有关的振动模激发密切相关. 相似文献
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石守衡 《高等学校化学学报》1995,(10)
用量子化学的从头算方法对LiF与MgF_2晶体中的离子簇CoF_6~(4-)的电子结构与吸收光谱进行了计算。计算结果与实验基本一致,说明把CoF_6~(4-)放在LiF与MgF_2的马德隆场中进行从头计算的理论模型是可取的;并澄清了文献用X_a方法对CoF_6~(4-)的光谱项对称分类不清楚的地方。 相似文献
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应用HF、 MP2和杂化的B3LYP方法,使用3-21G基组,对H8Si8O12 和H8Si7TiO12团簇的几何构型、总能进行了计算,并在B3LYP/3-21G的水平上对硅原子的核磁共振化学位移进行了研究,得到的几何构型,以及核磁共振化学位移与实验结果进行了比较,发现吻合得很好。计算了H8Si8O12和H8Si7TiO12团簇的Mulliken布居数的大小。并对Si原子被Ti原子取代前后的H8Si8O12体系的几何构型、 Mulliken布居数的变化进行了比较和研究。 相似文献
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采用量子化学从头算方法, 系统地研究了Si60-Ih及其各种降低对称性后的扭曲构型的稳定性. 找到了5个低能量低对称性(对称性分别为T, Ci, C1, CS和C2) Si60的稳定结构. 分析计算结果表明, 典型的低能量Si60结构对应着一些硅原子凸出球外和一些硅原子凹进球内, 部分Si原子间的成键呈sp3杂化方式. 相似文献
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采用从头算分子动力学模拟与密度泛函理论相结合的方法,计算模拟了不同尺寸的Pdn(n=1~32)金属团簇在UiO-66孔道中的稳定构型,并对金属团簇与材料骨架之间的作用方式、结合能及骨架形变能等进行了讨论.采用Bader电荷分析方法对该体系的电荷转移情况进行了计算分析.结果表明,Pdn团簇稳定负载于UiO-66材料的四面体笼中,且均呈堆积型构型.当Pd原子个数为28时体系的热力学稳定性最好,这与金属团簇和有机配体的成键方式相关,是金属团簇内部结合能和骨架形变能综合作用的结果. 相似文献
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乙烯醇锂的从头算研究 总被引:1,自引:1,他引:1
用限制的HF/3-21G和HF/6-31G*优化乙烯醇锂的几种可能构型,比较了它们的稳定性.用限制的HF/3-1G,从乙醛开始,探讨了气相反应生成乙烯醇锂的机理,并在MP2水平上用6-31G*基组计算了反应热. 相似文献