萘乙酸在多壁碳纳米管-离子液体复合修饰电极上的电催化氧化及电分析方法

运用循环伏安法(CV),计时库仑法(CC),计时电流法(CA)研究了萘乙酸(NAA)在玻碳电极(GCE),多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)和多壁碳纳米管-离子液体修饰玻碳电极(MWCNTs-IL/GCE)上的电化学行为及电化学动力学性质.实验结果表明,NAA在GCE电极上于1.00V附近有一不可逆氧化峰...     

盐酸吡哆辛在石墨烯-碳纳米管/聚烟酸复合修饰电极上的电化学行为研究及其测定

通过滴涂和电聚合的方法制备了石墨烯(GN)-多壁碳纳米管(MWCNTs)/聚烟酸(PNA)修饰玻碳电极。利用循环伏安法和差分脉冲伏安法考察了盐酸吡哆辛(VB6)在此修饰电极上的电化学行为和测定方法。结果表明,VB6在此修饰电极上有一明显的不可逆氧化峰(Epa=1.049 V),该电极与GCE、PNA/GCE以及GN/MWCNT/GCE相比,VB6的氧化峰电流显著提高,电极反应为扩散控制的一电子两质子反应。利用差分脉冲伏安法对VB6进行测定,线性范围为0.05~200μmol/L,检出限为0.02μmol/L,相对平均偏差为3.1%(n=8)。本方法可用于测定VB6片和B族维生素片中的VB6含量测定,加标回收率为在96.1%~104.5%之间。     

聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚

将羧基化多壁碳纳米管分散在L-半胱氨酸溶液中并滴涂在玻碳电极表面.将上述电极在pH 6.9的B-R缓冲溶液中,于-1.0～2.5 V的电位范围内进行电聚合,制备了聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极(Pol-L-Cys/MWCNTs/GCE).研究发现,邻苯二酚和对苯二酚在聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极上分别出现了一对氧化还原峰,且两者的氧化峰电位差达101 mV,提出了用微分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的方法.氧化峰电流与邻苯二酚和对苯二酚的浓度在1.0×10-5～1.0×10-3mol·L-1呈线性关系,检出限(3S/N)均达1.0×10-5mol·L-1.修饰电极用于模拟样品中邻苯二酚和对苯二酚的测定,回收率在82.0%～107.0%之间.     

基于多壁碳纳米管和聚十六烷基三甲基溴化铵修饰玻碳电极的电化学法快速测定水和土壤中双酚A的含量北大核心CSCD

基于多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚十六烷基三甲基溴化铵(p-CTAB)的高导电性、高增敏性,制备了MWCNTs、p-CTAB修饰的玻碳电极(GCE),将其作为工作电极(MWCNTs/p-CTAB/GCE),用于快速测定水和土壤中双酚A(BPA)的含量。以GCE为工作电极,采用循环伏安法(CV)对0.5 g·L^(-1) CTAB溶液扫描20圈,得到p-CTAB修饰的GCE(p-CTAB/GCE);吸取1.96 g·L^(-1) MWCNTs标准溶液5μL,滴涂在p-CTAB/GCE表面,干燥后得到MWCNTs/p-CTAB/GCE。水样经过滤,分取2 mL与0.3 mol·L^(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)8 mL混匀后待测;土壤样品25 g经风干、研磨、过筛后,用乙醇50 mL提取两次,浓缩至约1 mL,用无水乙醇定容至10 mL,分取2 mL与0.3 mol·L^(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)8 mL混匀后待测。以MWCNTs/p-CTAB/GCE为工作电极,钛棒为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,设置搅拌速率为800 r·min^(-1),于0.2 V富集待测样品溶液中的BPA 150 s,采用差分脉冲伏安法(DPV)测定BPA的含量。扫描电子显微镜表征结果显示,MWCNTs/p-CTAB/GCE表面呈多孔空隙和多孔网状结构。以DPV、CV和电化学阻抗谱法考察了BPA在MWCNTs/p-CTAB/GCE上的电化学行为,结果表明BPA在该电极上的电化学氧化反应是一个受吸附控制的不可逆反应,BPA的浓度在0.08~20μmol·L^(-1)内与其对应的氧化峰电流呈线性关系,检出限为0.02μmol·L^(-1)。用同一支MWCNTs/p-CTAB/GCE重复测定BPA标准溶液10次,测定值的相对标准偏差为5.0%。对实际样品进行加标回收试验,BPA的回收率为82.0%~106%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.6%~8.1%。     

电化学传感器在H_2O_2检测中的应用

将辣根过氧化酶(HRP)固定在壳聚糖(CTS)-羧基化多壁碳纳米管(C-MWNTs)复合物修饰的玻碳电极(GCE)表面,制得壳聚糖-羧基化多壁碳纳米管(HRP-CTS/C-MWNTs/GCE)电化学传感器。采用傅立叶变换红外光谱仪检测复合物包埋的HRP,发现其结构性质未发生改变;采用循环伏安法对该电极的电化学性能进行研究,结果表明:在1/15 mol·L~(-1)的PBS(pH 6.98)缓冲溶液中出现1对氧化还原峰,传感器对过氧化氢有良好的电催化还原作用。过氧化氢浓度在0.1~12 mmol·L~(-1)范围内与还原峰电流呈线性关系,相关系数(r)为0.998 6,并检测出市售医用双氧水的平均含量为2.93%。     

聚(3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑)/多壁碳纳米管修饰的玻碳电极同时检测尿酸、黄嘌呤与次黄嘌呤

采用滴涂法得到多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰的玻碳电极(GCE),通过电沉积方法将3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(TA)沉积在MWCNTs/GCE表面,制备了聚(3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑)/多壁碳纳米管修饰电极(p TA/MWCNTs/GCE)。采用循环伏安法(CV)和示差脉冲伏安法(DPV),研究了尿酸(UA)、黄嘌呤(XA)和次黄嘌呤(HX)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对UA、XA和HX均有较好的电催化活性作用,能实现对3种物质的同时测定。UA、XA和HX在该修饰电极上的线性范围分别为9.0~739.0、2.0~259.0、1.0~353.0μmol/L;检出限分别为0.67、0.17、0.33μmol/L。该修饰电极已成功用于尿液和血清实际样品中UA、XA和HX的同时测定,回收率为98.8%~105.5%。     

对苯二酚在纳米铂/多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

采用滴涂法和电化学沉积法制备了纳米铂和多壁碳纳米管修饰玻碳电极(Pt/MWCNTs/GCE)。通过循环伏安法研究了对苯二酚在该电极上的电化学行为,结果表明:在酸性溶液中,对苯二酚在Pt/MWCNTs/GCE上产生了一对明显的可逆氧化还原峰。对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6~1.0×10-2 mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为5.0×10-7 mol·L-1。对1.0×10-3 mol·L-1对苯二酚标准溶液连续测定8次,测定值的相对标准偏差为0.10%。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在98.0%~104%之间。     

基于血红蛋白/金纳米粒子/聚二烯丙基二甲基氯化铵-多壁碳纳米管生物传感器测定过氧化氢

将分散于聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)中的多壁碳纳米管(MWCNT′s)滴涂在玻碳电极(GCE)表面制成PDDA-MWCNT′s/GCE修饰电极(简称电极Ⅰ);在氯金酸溶液中用恒电位沉积法使金纳米颗粒(AuNP′s)积镀于电极Ⅰ表面,制得AuNP′s/PDDA-MWNCT′s/GCE修饰电极(简称电极Ⅱ);将血红蛋白(Hb)滴于电极Ⅱ表面,用磷酸盐缓冲溶液冲洗后制成可供测定过氧化氢用的生物传感器Hb/AuNP′s/PDDA-MWCNT′s/GCE(简称电极Ⅲ)。与裸GCE、电极Ⅰ和Ⅱ相比较,在pH 6.8的磷酸盐缓冲溶液中,过氧化氢在电极Ⅲ上的还原峰电流明显提高,其值与过氧化氢浓度在1.0～1 800μmol.L-1范围内呈线性关系,其检出限(3S/N)为0.8μmol.L-1。应用此生物传感器测定消毒液中过氧化氢的含量,测定值与高锰酸钾滴定法的测定值相符。     

基于碳纳米管修饰的DNA电化学传感器用于大肠杆菌基因片段检测

利用全氟代磺酸脂(Nafion)的成膜效应将多壁碳纳米管(MWCNTs)固定在玻碳电极(GCE)上,制得MWCNTs/Nafion/GCE修饰电极。利用MWCNTs上的羧基和大肠杆菌DNA探针上修饰的氨基之间的酰化反应将探针固定在电极上,大肠杆菌目标DNA与固定于电极表面的DNA探针杂交后,电极表面的电子传递电阻变大,从而实现大肠杆菌目标DNA基因片段的测定。通过电化学循环伏安法(CV)和交流阻抗法(EIS)对所制备的传感器的灵敏度和选择性进行表征,在优化条件下,检测大肠杆菌基因片段的线性范围为10 pmol/L～1.0μmol/L,检出限为6.3 pmol/L,相关系数R~2=0.9965。     

芦丁在铂纳米/碳纳米管修饰电极上电化学行为研究

通过电沉积的方式在多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰玻碳电极表面上沉积铂(pt)纳米粒子,并运用循环伏安法(CV)、示差脉冲伏安法(DPV)探讨了芦丁在铂纳米/碳纳米管/玻碳电极上的电化学行为.实验结果表明,芦丁在该修饰电极上呈现一对良好氧化还原峰,其氧化峰电流与浓度在3.2×10(-8)～1.2×10(-5)mol/L...     

Synthesis of chlorobis/β-diketonato/oxotechnetium/V/ and tris/β-diketonato/technetium/III/ complexes

Chlorobis/-diketonato/ oxotechnetium/V/ complexes [TcOCl/-dik/₂, -diketone=acetylacetone, benzoylacetone and dibenzoylmethane] were newly synthesized using macroamount of⁹⁹Tc. These complexes were further separated into geometrical isomers. Furthermore, an improvement of the yields for the syntheses of tris/-dike-tonato/technetium/III/ complexes [Tc/-dik/₃, -diketone=acetylacetone, benzoylacetone and 2-thenoyltrifluoroacetone] was examined using Tc/III/-thiourea complexes as a starting material.     

Solvent extraction separation of In/III/-Tl/III/ and Hg/II/-Cd/II/-Co/II/ with sulphoxides

Solvent extraction studies have been made on some metals: In/III/-Tl/III/ and Hg/II/-Cd/II/-Co/II/, from ammonium thiocyanate solutions by dialkyl sulphoxides. Separation of these metals from one another can be achieved by suitable choice of the extracted conditions. The nature of the extractable metal species has been elucidated.     

Separation of Tl/III/ from Tl/I/

A method for the separation of Tl/III/from Tl/I/ is reported employing 1-/2-pyridylazo/-2-naphthol /PAN/ and Rhodamine-B as extracting agents.     

An investigation of the promotional effect of propylene or propane traces on the activity of sulfatedPt/g-Al2O3andPt-Sn/g-Al2O3inCH4combustion

Summary A strong promoting effect of the presence of C₃H₈or C₃H₆was determined for the combustion of CH₄in excess oxygen, over pre-sulfated 1%Pt/g-Al₂O₃and pre-sulfated 1%Pt-2%Sn/g-Al₂O₃catalysts.</o:p>     

LixZryOz三元化合物的制备及表征

采用高温固相法制备了4种高纯度晶相组成的LixZryOz三元化合物,研究了焙烧温度、时间、反应物的种类和初始反应物物质的量比对产物组成的影响,进一步用XRD、SEM及BET分析方法对产物的晶相结构、表面形貌及比表面积进行了表征.实验结果表明,Li2CO3与ZrO2在适当条件下可以合成得到单斜相Li3ZrO3;以LiOH替代Li2CO3,在适当条件下可以分别合成得到四方相Li2ZrO3和三斜/单斜相Li6Zr2O7;进一步以Zr(NO3)4·5H2O代替Zr02,可将单斜相Li6Zr2O7的制备时间由96 h缩短至24 h.SEM照片显示产物硬团聚明显,粒径分布在1～10μm间,BET分析表明样品比表面积处于1.0～9.0 m2·g-1间分布,反应过程中锂的过量以及长时间高温焙烧是引起产物粒径长大和产生硬团聚的主要原因.     

Analysis of nonvalent interactions in the crystals of conformational polymorphs of the composition CaHbNcOdSe by means of molecular voronoi-dirichlet polyhedra

Nonvalent interactions in crystals of compounds of the composition C _a H _b N _c O _d S _e that exhibit conformational polymorphism and have no fewer than four structurally characterized modifications are analyzed using molecular Voronoi-Dirichlet polyhedrals. A unique combination of the types of occurring intra- and intermolecular nonvalent contacts is shown to correspond to each conformational polymorph. Nonvalent interactions involving hydrogen atoms are found to occur most often in crystal structures, and least often those involving S, N, and O atoms.     

LixNi0.8-yCo0.2ZnyOp的合成及电化学性能研究

A series of single-phase Li_xNi_0.8-yCo_0.2Zn_yO_p(0.96 ≤x≤ 1.10， 0 ≤y≤ 0.05， 2 ≤p≤ 2(1+y) ) (different in the y values) were synthesized by a two-step solid state reaction method， in which LiOH·H₂O， Zn-doped spherical Ni(OH)₂ and Co₂O₃ were used as the precursors. The ICP-AES analyses proved that the Zn-doped compounds synthesized had the nonstoichiometric form. The results of the XRD， SEM identified that the uniform particles of the as-prepared materials having a good layered structure were fine， narrowly distributed and well crystallized. The electrochemical performance test was carried out and the results showed that the as-prepared Zn-doped materials had not only a high capacity， but also a better cycling stability characterization than the un-doped one. The Li_1.06Ni_0.75Co_0.22Zn_0.03O_2.03 material has an initial reversible capacity as high as 160.5mAh·g^-1; and a first discharge efficiency 89.2%， and exhibits satisfactory cyclic stability with 90% retainable capacity after 50 cycles.     

Crystal structure of Na3PO4 · 12H2O

The crystal structure of trisodium monophosphate hemihydrate was determined. The space group is $\text{C2}\text{c}$ and a unit cell contains eight formula units. The unit cell dimensions of $\text{Na}{}_3\text{PO}{}_4\text{·}\text{1}\text{2}\text{H}{}_2\text{O}$ are a = 9.631(3), b = 5.416(2), c = 16.938(8) Å, β = 102.60(5)°. The final R value is 0.027 for a set of 1430 independent reflections. This atomic arrangement is mainly a three-dimensional network of distorted NaO₆ octahedra. The hydrogen bonding scheme is given.     

橙红色荧光粉Ca_(1-x-y)Sm_xBi_ySiO_3的制备及其发光性能

以Sm3+作为激活剂,Bi3+作为辅助激活剂,采用水热法合成Ca1-x-ySmxBiySi O3前驱体,然后在1 100℃焙烧得到系列橙红色荧光粉。用X-射线衍射仪、扫描电镜和荧光分光光度计和傅里叶变换红外光谱等手段对样品的组成、结构和形貌及其发光性质进行分析和表征。分析结果表明:产物都为三斜晶系结构的Ca1-x-ySmxBiySi O3和四方结构的方石英Si O2共熔体。在405 nm近紫外光激发下,产物的发射光谱由3个峰组成,发射峰值位于566、606和650 nm处,分别归属于Sm3+的4G5/2→6HJ/2(J=5,7,9)跃迁。产物的激发光谱在405 nm有很强的发射带,与近紫外LED芯片匹配。随着Sm3+掺量的增加,样品发光强度先增强后减弱,当Sm3+的物质的量分数为3%时发光强度达到最大,浓度猝灭机理为电偶极-电偶极相互作用。当Bi3+的物质的量分数在0.3%~1.5%时,对产物Ca0.97Sm0.03Si O3的荧光强度起敏化作用。Sm3+和Bi3+的最佳物质的量分数分别为3%和0.5%。     

Rate of reactions between D2O and CaxAlyOz

The rate of the reaction between D₂O and the calcium aluminum oxides Ca₃Al₂O₆, Ca₅Al₆O₁₄, CaAl₂O₄, and CaAl₄O₇ was investigated by on-line neutron diffraction powder methods at temperatures from room temperature to 100°C. The rate of the reaction increases with increasing calcium content of the compounds and with increasing temperature for each of the compounds. The crystallographic stable hydrate Ca₃Al₂(OD)₁₂ is obtained from CaAl₄O₇ and CaAl₂O₄ at temperatures above 63°C, from Ca₅Al₆O₁₄ at temperatures above 49°C, and from Ca₃Al₂O₆ at temperatures as low as 7°C.