热力学标准态

热力学标准态姚天扬（南京大学化学系２１００９３）在化学热力学中标准状态（简称标准态ＳｔａｎｄａｒｄＳｔａｔｅ）是一个重要而抽象难懂的概念，它贯穿整个化学热力学。波及化学动力学及统计热力学。本文将从物理化学教学角度对标准态作一较全面的论述。标准态概念化...     

标准态压力的改变对标准热力学函数值的影响

长期以来,标准态的压力一直选为1atm,即760 mmHg。SI制推行后,压力单位只用Pa,其它单位均停止使用,因而标准压力为101.325kPa。但是这种单位的改变并未涉及标准状态,所以并未影响到标准热力学函数值。由于历史原因将标准压力定为101.325 kPa,     

过渡态速率理论中的标准态

在物理化学的化学热力学部分,有关标准态问题,各种教材中都有较详细的叙述。但是,在化学动力学的过渡态理论中,大部分物理化学教材、甚至一些动力学专著、对标准态的关注甚少,以致出现一些意义模糊、量纲有误、难以     

气相反应的活化参数与标准态

对气相反应物质，可以选择两种标准态，推导了不同标准态下气相基元反应的速率常数及活化能的表达式，指出了不同标准态下活化参数之间的关系     

热力学中磷的标准参考态

热力学中,把固态和液态纯物质的标准态分别定义为压力101.325 kPa下的固态和液态;把气态纯物质的标准态定义为压力101.325 kPa下假想的理想气体,这一状态下的焓即为该真实气体在同一温度零压下的焓。物质的标准摩尔生成焓△_fH_m~(?)、标准摩尔生成吉布斯函数△_fG_m~(?)分别定义为:在指定温度下,由处在各自标准参考态的元素生成1摩尔标准态该物质等温过程中的焓差、吉布斯函数     

标准压力不再用101325Pa

标准压力不再用１０１３２５Ｐａ屈德宇（武汉大学化学系４３００７２）物质的化学热力学数据均在标准状态下按常规制成表格，它与标准状态的选择有关。国家技术监督局于１９９３年１２月２７日批准，发布了由全国量和单位标准化技术委员会修订的１５项量和单位的国家标准...     

COD标准分析方法及其应用中的有关问题

化学需氧量（COD）是水质监测评价的重要指标。《化学需氧量的测定重铬酸钾法》（GB11914—1989）作为国家标准分析方法多次被国家强制性标准所引用。然而,笔者在实践中发现该标准及其应用中存在一些问题,现提出来进行商榷。     

电极法-标准系列加入回收法测定污水中氨态氮

研究了在污水样中加入一系列铵标准溶液进行离子选择电极测定氨态氮的新方法,采用奈恩斯特新关系式进行回归运算。使样品和标准完全处于同一条件下测定,从而消除了污水中大量基体对测定影响,提高了方法的准确性。     

各类化学反应的标准平衡常数表达式

本文介绍从各类物质的化学势表达式出发,先得到各类化学反应的等温式,然后依据化学反应平衡条件和标准平衡常数的定义,系统而又完整地导出各类化学反应的标准平衡常数表达式。     

环境污染物的自由溶解态浓度与生物有效性

环境污染物的自由溶解态浓度是反映污染物生物有效性的关键参数.本文从生物可及性以及生物有效性两个方面阐明了生物有效性的内涵,并在区分污染物的"可及性"和"化学活度"(或自由溶解态浓度)的基础上,讨论了生物有效性的量化方法;从基线毒性、生物富集和生物降解3个方面,详细论述了自由溶解态浓度与生物有效性的关系.还介绍了测定自由溶解态浓度的方法,展望了污染物的自由溶解态浓度与生物有效性这一研究领域的发展方向.     

环境监测分析中标准物质的选择及应用

针对分析人员对标准物质概念不清、使用不规范等问题,就环境监测领域标准物质选择和应用方法做了梳理。从标准物质的概念、区分有证和非有证标准物质的方法、标准物质的应用范围及标准物质的使用注意事项等4个方面系统地进行了梳理,重点阐述了有证标准物质和非有证标准物质的概念区别及使用时的误区,为分析人员在实际工作中出具准确数据提供理论依据。     

对水溶液中单线态氧的生成实验的一点改进

对化学教育 1994年第 8期 32页上刊登的化学发光演示实验—水溶液中单线态氧的生成一文[1]中所介绍的实验仪器和操作方法作了如下的改进后 ,得到了非常明显的实验现象。在原仪器装置 (图 1)的缓冲瓶与反应器之间加1个三通管和 2个弹簧夹 (如图 2 )。在操作时 ,先关闭Ａ夹 ,打开Ｂ夹 ,快速滴加浓ＨＣｌ,使缓冲瓶中的空气由Ｂ夹处排出 ,避免了空气从反应器内通过时引起溶液的翻滚 ,减少了未通入氯气前Ｈ2 Ｏ2 的分解。可在Ｂ夹处放一湿润的碘粉碘化钾试纸 ,检查缓冲瓶内的空气排完与否。滴加盐酸的速度由原文中所报道的初时 2 0滴 /分改为 60…     

对可逆电极分类的一点思考

以电解质溶液中氧化态物种和还原态物种的数目作为统一标准对可逆电极进行分类。这种分类方法简单明确,只涉及一个分类标准,分类结果与多数教材相符合,便于学生对可逆电极的理解和记忆。     

2种标准摩尔反应熵的关系

研究认为以温度和浓度为自变量的摩尔反应熵ΔrSm（c）实质是定容摩尔反应熵,因而不能用偏摩尔量定义,它与相应的定压摩尔反应熵ΔrSm（p）即使在同一状态点数值也不相等。通过严格数学处理得到了c和p2种标准态下摩尔反应熵之间的关系,结果与现有文献不同。文中还推导了其他相关标准态摩尔反应热力学函数间的关系,并通过相互关联和转换印证了本文结论的正确性。     

HA-A型标准缓冲溶液用最简式计算精确pH的两种思路

介绍了HA-A型标准缓冲溶液用最简式计算精确pH的两种思路。经证明,两种思路的最终结果一致,并用实例验证了思路二的正确性,有助于进一步培养学习者的推导能力和加深学习者对pH计算公式的理解,也是对现行分析化学教材有益的补充。     

不同压力下碳氢体系低压金刚石的非平衡定态系列相图

系统压力是低压金刚石薄膜生长实验中重要的实验参数，如果采用合理的计算方法定量化地预测出压力对金刚石薄膜生长条件的影响，则可以直接用于指导其实验研究。本文报道根据非平衡热力学耦合理论模型绘制了C-H体系金刚石生长投影相图，经与大量实验结果比较相一致，并系统地计算了压力变化的碳氢体系金刚石生长非平衡定态截面相图，得到了金刚石生长区随压力变化的规律。计算得到的相图与经典平衡相图有本质不同，均有金刚石生长区，因而可以合理解决金刚石低压下连续生长而石墨被腐蚀与经典平衡热力学之间的矛盾。本文的计算结果可以为金刚石生长实验提供定量化的压力条件的选择和优化实验条件。     

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性孙淑清，石春山（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词钐，价态，复合卤化物，光谱Ｓｍ２＋离子在红区和红外区可以产生４ｆ６组态内的ｆ－ｆ跃迁锐线发射和４ｆ５５ｄ组态的ｄ－ｆ跃迁...     

不同标态下标准电极电势间关系的热力学解释

利用标准吉布斯自由能变化ΔrGm与标准电极电势和标准反应平衡常数间的联系,分析不同标态下电极标准电极电势间的关系。根据这一思想,以水解离平衡为例,讨论了设计原电池求化学反应平衡常数的一般方法。     

平衡态近似及其与稳定态近似的关系

对平衡态近似作了简述,表明它与稳定态近似是两种不同的处理方法。当平衡常数K 1时,平衡态近似是稳定态近似的一个特例。两种近似可以归纳成一个统一的反应速率方程,它具有更广的适用范围。     

硝酸铈铵中铈的价态分析

讨论了硝酸铈铵中铈的价态分析问题.硫酸亚铁铵法测定样品中的四价铈含量;盐酸羟胺还原四价铈后,EDTA法滴定样品中总铈含量;总铈含量与四价铈含量之差为样品中三价铈含量.