系列羟基苯基卟啉的合成及其荧光光谱研究

按等物质的量比混合两种醛, 采用一步法设计并合成出系列中位取代的对-羟基苯基卟啉, 产物经薄层层析分析表明: 包括六种卟啉配体混合物, 以中性氧化铝为固定相, 采用不同体积比的氯仿和乙醇为淋洗剂, 对六种卟啉配体混合物进行分离, 用波谱方法对六种化合物的结构加以确认. 研究了六种卟啉配体的荧光光谱, 结果显示在440 nm的荧光强度很弱, 随着卟啉周边羟基的增加而增加; 在650 nm的荧光强度很强, 随着卟啉周边羟基的增加而减弱.     

羟基卟啉化合物的电化学、顺磁共振及时间分辨光电压性质

通过循环伏安法、电子顺磁共振谱和时间分辨电压光谱研究了羟基取代基数目和位置的不同对羟基苯基卟啉化合物的电化学、电子顺磁共振和时间分辨光电压性质的影响. 研究结果表明, 所有氧化还原反应都是在卟啉环上进行的. 卟啉周边取代基数目的增加使得卟啉共轭体系平均电子云密度增大, 导致体系易氧化而难以还原. 对称性增强可能使卟啉化合物的半波电位值向正方向移动, 羟基取代基的给电子效应对于卟啉化合物电化学性质的影响起主导作用. 常态下卟啉分子没有EPR信号, 在光的激发下, 卟啉分子由原来的逆磁性分子变成顺磁性的激发三重态分子, 这种激发三重态分子在分子轨道上具有两个未成对电子, 这两个电子相距很近, 彼此之间发生很强的相互作用而产生电子, 它的g值随卟啉共轭体系平均电子云密度增大而变大. 时间分辨光电压是由分子中的自由光声载流子的存在而产生的, 光电压的衰减与分子结构密切相关, 它们的电荷分离速度基本上随卟啉周边羟基取代基数目的增加而减慢.     

四(对羟基苯基)钴卟啉的合成新方法

本研究用丙酸和DMF混合液作为溶剂,采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法,由吡咯,对羟基苯甲醛,以及CoCl2.6H2O直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物。探讨了诸因素对反应的影响,找出最佳的反应过程以及最适宜的反应条件:在140℃时,吡咯,对羟基苯甲醛,金属盐CoCl2.6H2O,丙酸,DMF的摩尔比为4∶4∶1∶134∶86时得最高产率,达到43.2%,这相比于传统方法的10%～30%有了一定的提高。     

由水杨醛合成5,10,15,20—四（2—羟基苯基）卟啉的色谱法研究

１引言卟啉类化合物有多种重要用途，它是制造光敏、气敏及ＬＢ膜的新型材料，也是高灵敏度的光度试剂。近年来，医学发现细胞易富集该类化合物，因而卟啉类药物研究日益广泛。作者以高效液相色谱法为分析手段，考察了水杨醛在不同条件下与吡咯反应生成５，１０，１５，２０－四（２－羟基苯基）卟啉（简称ＴＨＰＰ）的产率。２实验部分２．１仪器与试剂日本岛津ＬＣ－６Ａ液相色谱仪，配有ＳＰＤ、６ＡＶ紫外可见光检测器及ｐＨＳ－２型酸度计（上海）。ＨＰＬＣ甲醇（上海吴泾化工厂），水杨醛、水杨酸及ＴＨＰＰ标准品购于Ｓｉｇｍａ公司…     

四苯基卟啉-蒽醌的荧光性能研究

卟啉与生命现象联系密切,广泛存在于自然界中,在仿生化学和光电化学中可以作为模拟叶绿素、血红素、维生素B12等天然产物的模型化合物母体[1]。迄今,金属卟啉化合物在医学上取得了突破性的进展,根据金属卟啉化合物卓越的荧光特性以及许多卟啉化合物对癌细胞特殊的亲合能力,人们     

羟基锌卟啉轴向配位反应的光谱性质研究

通过紫外-可见光谱滴定法,对2种羟基锌卟啉配合物与3种咪唑类客体小分子进行轴向配位反应的热力学性质进行了研究.同时,结合荧光光谱法考察了客体浓度对配位反应荧光性质的影响.实验结果表明:(1)咪唑类客体的轴向配位能力按2-MeIm>N-MeIm>Im的顺序依次减弱;(2)咪唑类客体与主体进行轴向配位反应时将产生荧光猝灭效应.     

2-(2-氨基苯基)苯并噻唑与四苯基卟啉及四苯基锌卟啉的荧光共振能量转移

采用紫外光谱和荧光光谱法研究了四氢呋喃溶液中2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)与四苯基卟啉(TPP)、四苯基锌卟啉(ZnTPP)之间的相互作用.结果表明,APBT可作为能量供体分子分别与能量受体分子TPP或ZnTPP构成荧光共振能量转移(FRET)体系,APBT的作用将使TPP和ZnTPP的荧光增强.在此FRET...     

薄层色谱法分离四苯基卟啉和四苯基钴卟啉

提出了用薄层色谱分离四苯基卟啉和四苯基钴卟啉的方法.方法中以石油醚-二甲苯(体积比为2:1)二元溶剂体系为展开剂,在硅胶薄层板上分离了四苯基卟啉和四苯基钴卟啉,所得斑点清晰、无拖尾.应用此薄层色谱法跟踪检测了四苯基钴卟啉的合成.     

邻羟基苯基荧光酮分光光度法测定铅

在pH= 9.5的NH3·H2 O-NH4 Cl缓冲介质中,阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,pb2+与邻羟基苯基荧光酮(o- HPF)可形成Pb-o-HPF-CT-MAB三元配合物,其最大吸收峰在560 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε=7.7×104 L·mol -1·cm-1.配合物中Pb:o...     

Fluorescence Properties of Porphyrin Dimers Incorporating an Anhydride Linker

IntroductionOligomeric porphyrins play a number of criticalbiological roles in many processes, such as energytransfer and electron transfer, molecular binding, mul-tielectron redox catalysis and light harvest[1,2]. Amongthe arrays of covalently linked por…     

钌-菲罗啉卟啉的合成及与DNA的相互作用

以5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉和钌-菲罗啉衍生物为原料, 合成了3个两亲性钌-菲罗啉卟啉化合物, 并通过核磁共振波谱、红外光谱、紫外-可见光谱、质谱和元素分析等对化合物的结构进行了确证. 采用紫外-可见光谱、 荧光发射光谱和圆二色光谱考察了目标化合物与ct-DNA的相互作用, 研究了它们与DNA的结合模式. 实验结果表明, Por1, Por2和Por3与DNA的结合常数分别为1.46×10⁵, 2.75×10⁵和5.69×10⁵ L/mol. 此外, 在不同DNA浓度下, Por1和Por2与DNA的结合模式为插入模式和外部结合模式共存, Por3与DNA的结合模式主要为自堆积的外部键合和静电作用. 结果表明, 钌-菲罗啉卟啉化合物是新型的光动力治疗试剂.     

Synthesis of Highly Functionalized Fluorinated Porphyrins

Highly functionalized fluorinated porphyrins were synthesized by a convergent strategy. Nucleophilic substitution using fluorinated branched unit and 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin afforded highly functionalized fluorinated porphyrin 8 containing 24 fluorinated chains in the peripheral region.     

Facile Synthesis,Characterization, and Fluorescence Studies of Novel Porphyrin Appended Thiazoles

A facile and high yielding synthesis of porphyrin appended thiazoles 5 from the reaction of 5‐(4‐thiocarboxamidophenyl)‐10,15,20‐triphenylporphyrin with α‐bromo ketones has been described. The fluorescence studies of synthesized porphyrin appended thiazoles 5 in chloroform indicate that porphyrin π system is not greatly perturbed by substitution of a thiazole moiety at meso‐phenyl ring even in the excited state.     

Synthesis and Characterization of Push-Pull Porphyrins

A series of “push-pull” porphyrins with 4-nitrophenyl and 4-aminophenyl substituents were synthesized and separated by flash column chromatographic techniques. They were fully characterized by elemental analysis, FAB-MS, FTIR, UV-visible, and ¹H NMR spectroscopies. The unsymmetrical π-electron distribution of the porphyrins caused by the donor (amino) and acceptor (nitro) substituents were investigated by ¹H NMR technique. The pyrrole-H resonance positions can be correlated to the Hammett σ constants of the substituents. Although with strong donor and acceptor substituents, UV-visible spectra show the push-pull porphyrins have rather weak solvatochromism and hence limited intramolecular charge-transfer character.     

胞嘧啶核苷键联卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

基于卟啉化合物的光敏性和对肿瘤细胞有特殊的亲和力以及核苷类化合物的抗肿瘤及抗癌活性, 设计合成了胞嘧啶核苷卟啉化合物6和8, 其结构由¹H NMR, IR, UV-Vis, MS 和元素分析表征. 同时, 利用荧光光谱考察了上述核苷卟啉与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用, 结果表明它们对BSA荧光有较强的静态猝灭作用.     

系列巯基苯基卟啉自组装膜的光谱和电化学性质

考察了系列巯基苯基卟啉自组装膜的光谱及电化学特征。 结果表明,与溶液中巯基苯基卟啉的光谱相比,自组装膜中卟啉分子的吸收和荧光光谱均发生了明显变化,随着卟啉分子中巯基数目的增加,其荧光峰依次发生红移;不同巯基苯基卟啉自组装膜修饰电极对电解液中电对的电子转移阻碍能力不同,由5,10-二[4-(3-巯基丙氧基)-苯基]-15,20二苯基卟啉形成的卟啉自组装膜的阻碍作用最强,膜表面覆盖度最致密。     

Fluorescence and Thermostability of Nanometer Porphyrin Trimer

IntroductionPorphyrin possesses some unique properties.Incomparison with the porphyrin monomer,porphyrin oli-gomers are much attracting owing to their much betterproperties in some aspects,such as light harvest,ener-gy transformation and electron transiti…     

几种对称镍卟啉配合物的合成、表征和电化学性质

卟啉试剂是一类重要的离子配位显色剂,在生物体中具有重要作用．作为自然界存在的金属卟啉之一,镍卟啉的电化学研究具有化学和生物学意义．四对羟基苯基卟啉合成已有不少报道［１,２］,但产率较低,只有１０％左右．Ｌｉｎｄｓｅｙ等发现用ＢＦ３作催化剂,在ＣＨ２Ｃ...