在涂层TiO2改性铜催化剂上甲醇脱氢制甲酸甲酯

在常压和２５０℃下，考察了涂层ＴｉＯ２改性铜催化剂上甲醇脱氢生成甲酸甲酯的活性和选择性以及催化剂的稳定性。结果表明，涂层ＴｉＯ２明显提高了铜催化剂的活性和稳定性。在所考察的铜催化剂中，以Ｃｕ／ＴｉＯ２／ＡｌＯ３的催化活性最高，甚至高于离子交换法制备的Ｃｕ（ｅｘ）／ＳｉＯ２催化剂。ＸＰＳ分析表明，Ｃｕ／ＴｉＯ２／ＡｌＯ３中存在着两种化学环境不同的ＣＵ（０），即负载在ｒ－ＡＬＯ３和ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３     

PROMOTERS IN THE CATALYST SYSTEM FOR METHANOL CARBONYLATION TO METHYL FORMATE

在一个机械搅拌式反应器中，在反应温度为６０～９０℃，压力为３～６ＭＰａ条件下试验了几种不同类型的化合物作为甲醇催化羰化合成甲酸甲酯碱金属醇碱催化剂的助催化剂。结果发现，在甲醇羰化制甲酸甲酯反应中，是助催化剂的极性而不是碱性起着重要的作用。同时证明，强极性非质子型化合物对该羰化反应具有良好的助催效果，乙腈则是一个例外。     

STUDY OF Cu-Mu CATALYST FOR THE SYNTHESIS OF METHYL FORMATE AND METHANOL FROM SYNTHESIS GAS

将一种新型的ＣｕＭｎ催化剂用于由合成气合成甲酸甲酯和甲醇，该催化剂表现出良好的反应活性和甲酸甲酯选择性。考察了反应温度、合成气压力及催化剂制备方法等对合成甲酸甲酯和甲醇的反应活性及选择性的影响。在反应条件下，产物收率最高达６０．１０ｇ／（Ｌ·ｈ），产物甲酸甲酯的选择性很高。用ＢＥＴ、ＸＲＤ及ＸＰＳＡｕｇｅｒ等测试方法对催化剂的比表面、晶相组成以及铜、锰在催化剂中的价态进行了表征，并探讨了催化剂失活的原因。     

铜-钯复合催化膜在甲醇脱氢制甲酸甲酯的应用

研究了常压下甲醇脱氢制甲酸甲酯的膜催化反应．采用离子交换法制备的铜复合膜在１６０～２６０℃表现出较高的反应活性，２４０℃时甲醇转化率和甲酸甲酯收率分别为５７３％和５００％，而相应固定床反应器的甲醇转化率和甲酸甲酯收率分别为４３１％和３６９％．铜钯复合膜反应器能使反应选择分离同时进行，但产物甲酸甲酯的总收率不及铜复合膜．还对铜复合膜的制备条件作了初步探讨．     

相转移法制备Cu—Cr甲酸甲酯加氢合成甲醇催化剂

用戊酸铜作金属表面活性剂相转移制备了Ｃｕ－Ｃｒ合成了甲醇催化剂。结果发现相转移制备的产物具有与共沉淀法制备的催化剂不同的晶相结构，其粒子也要小得多，表面覆盖式Ｃｕ－Ｃｒ催化剂程序升温还原后表面主要为Ｃｕ。用于由甲酸甲酯加氢制甲醇的活性显著高于共沉淀催化剂，。其选择性近似１００％。     

甲醇气固相合成甲酸甲酯

利用甲醇合成甲酸甲酯（ＭＦ）是一个很有研究和开发价值的新课题,受到人们的普遍重视［１～４］。在人们把合成气和甲醇视为一种具有竞争力的Ｃ１化工原料的今天,甲酸甲酯的应用前景不可估量。本文着重介绍了在连续稳定操作条件下,采用共沉淀法制备的Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ...     

SYNTHESIS OF DBN AND ITS CATALYTIC PERFORMANCE FOR METHANOL CARBONYLATION TO METHYL FORMATE

1 , 5-diazabicyclo['1, 3, 0]non-5-ene(DBN) has been synthesized in our laboratory, and its catalytic activity and selectivity for methanol carbonylation to methyl formate (MF) have been studied. The experimental results have demonstrated that the synthetic processes of DBN used for the present work are reasonable and feasible. The total yield of three steps of DBN synthsis is approximate to 80%. The activity evaluation has shown that DBN can effectively catalyze the carbonylation reaction of methanol in the presence of propylene oxide (PO) promoter. PO-promoted DBN is a novel catalytic system superior to sodium methoxide.     

合成甲醇和甲酸甲酯的Cu-Cr催化剂(英文)

以甲酸钠作为羰化催化剂,未还原的铜－铬作为氢解催化剂,在３８３ Ｋ,初始压力为５．０ＭＰａ的条件下浆态相合成甲醇。铜－铬催化剂采用三种方法制备：Ａ,ＣｕＯ和Ｃｒ_２Ｏ_３的简单混合;Ｂ,共沉淀法：Ｃ,络合法。结果表明,采用Ａ制得的铜－铬催化剂没有活性,络合法比共沉淀法活性高。在以络合法制备的催化剂中加入第三金属组分可改变催化剂的选择性,加入Ｃｏ、Ａｇ、Ｌａ和ＺｒＯ_２后甲醇的选择性得以提高,而加入Ｍｎ、Ｂａ和Ｍｇ,则甲酸甲酯的选择性高于甲醇的选择性。     

铜基催化剂催化合成气一步合成甲醇和甲酸甲酯 I.温度和压力的影响(英文)

考察了在低温、低压和浆态反应条件下,由合成气一步直接合成甲醇和甲酸甲酯（ＭＦ）的反应和催化剂。结果表明,不同方法制各的Ｃｕ基催化剂具有不同的催化活性和甲酸甲酯选择性。采用络合沉淀法（ＣＰ）制备的催化剂具有较高的催化活性和ＭＦ选择性。温度和压力对催化剂的活性和ＭＦ选择性具有明显的影响。Ｃｕ－Ｃｒ催化剂的活性随温度和压力的增加而增加,其选择性随温度的升高而降低,随压力的升高而增加。     

CuCl催化剂上合成气液相合成甲醇和甲酸甲酯(英文)

在低温和浆态反应条件下,于同一个反应器中考察了由合成气一体化合成甲醇和甲酸甲酯的反应。结果表明,由碱金属醇化物和ＣｕＣｌ组成的混合催化体系具有甲醇合成活性,在比较温和的条件下（３６３～４０３Ｋ, ３～６ ＭＰａ）进行合成反应时,甲醇的空时收率可达到２０８ ｇ·Ｌ~(－１)·ｈ(－１)（３６３ Ｋ, ５．０Ｍｐａ）和４３．８ｇ·Ｌ~（－１）．ｈ~（－１）（添加氢化物助剂）。甲醇的选择性与反应温度有关。一体化合成反应与分步反应有较大差异。反应历程可能为甲醇首先均相催化羰化为甲酸甲酯,然后甲酸甲酯再多相催化氢解为甲醇。     

H2和CO在甲醇和甲酸甲酯中的平衡溶解度的测定

利用一立升的高压机械搅拌釜，采用气体间歇吸收技术，在１２０～１８０℃的温度范围内，０～５．０ＭＰａ的气体压力下，测定了Ｈ２、ＣＯ在甲醇和甲酸甲酯中的平衡溶解度。研究结果表明：气体的平衡溶解度是温度和气体分压的函数，在两种液体介质中，Ｈ２、ＣＯ的平衡溶解度均随温度和气体分压的升高而增加，气体在甲酸甲酯中的平衡溶解度高于在甲醇中的溶解度，在两种不同液体介质中，一氧化碳的溶解度高于氢气的溶解度。     

CONCURRENT SYNTHESIS OF METHANOL AND METHYL FORMATE CATALYZED BY COPPER-BASED CATALYSTS II.INFLUENCES OF SOLVENTS AND H2/CO MOLE RATIOS

The concurrent synthesis of methanol and methyl formate (MF) from synthesis gas at low temperature and under low pressure in a slurry reactor has been investigated. The influences of the solvents and H2/CO mole ratios on the activity and methyl formate selectivity of CuCl and Cu-Cr oxide catalysts have been examined. The experimental results demonstrate that the solvents have remarkable influences on the activity and methyl formate selectivity of CuCl and Cu-Cr oxide catalysts.     

担载镍催化剂上乙炔与甲酸甲酯加氢酯化合成丙烯酸甲酯:担载量和焙烧温度的影响(英文)

以ＮｉＯ担载量为０．０８ｗｔ％～１８．７ｗｔ％及焙烧温度为６２３ Ｋ～８７３ Ｋ的ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行乙炔与甲酸甲酯的加氢酯化反应,并结合ＴＰＲ、ＸＰＳ、ＸＲＤ和ＢＥＴ技术对催化剂进行表征。催化剂在制备过程中,镍离子与载体氧化铝间的相互作用产生两种不同的镍物种,ＮｉＯ晶相和ＮｉＡｌ２Ｏ４类物种,它们间的比例随担载量及焙烧温度而异,因而表现出其对乙炔与甲酸甲酯加氢酯化不同的反应性能。实验结果表明,在７７３ Ｋ焙烧的１０Ｗｔ％ＮｉＯ／Ａｌ_２Ｏ_３最适合乙炔与甲酸甲酯的加氢酯化反应。     

相转移法制备Cu-Mn合成气一步法合成甲酸甲酯催化剂

采用月桂酸作表面活性剂相转移制备了Ｃｕ－Ｍｎ合成甲酸甲酯催化剂,结果发现相转移法制得的催化剂粒径比采用共沉淀法要小得多,已经达到了纳米超细粒子水平。同时,比表面积也显著增大,用于由合成气一步法合成甲酸甲酯的活性显著高于共沉淀法及浸渍法制得的催化剂。     

H2和CO在甲醇和甲酸甲酯中的体积传质系数的研究

利用一立升的高压搅拌釜，在不同的温度（２９６～３７３Ｋ）、气体压力（１．０～５．０ＭＰａ）下，研究了Ｈ_２、ＣＯ在甲醇和甲酸甲酯中的体积传质系数（ｋ１ａ），并对Ｈ_２－甲醇体系，研究了不同搅拌速度（８００～１２００ｒ／ｍｉｎ）和颗粒浓度（０～１５Ｗ％）对Ｈ２在甲醇中的体积传质系数的影响。实验中发现：气体在两种液体介质中的体积传质系数均随温度的升高而增加，随气体分压的增加而增加。在同一种液体介质中，Ｈ_２的体积传质系数高于ＣＯ，对于同一种气体，在甲酸甲酯中的传质系数高于甲醇中的传质系数。对Ｈ_２－甲醇体系的研究结果表明，提高搅拌速度可以增加Ｈ_２的体积传质系数，但颗粒浓度的增加则降低Ｈ_２在甲醇中的体积传质系数。     

TRANSESTERIFICATION OF METHANOL WITH ETHYL ACETATE AND ETHANOL WITH METHYL FORMATE CATALYZED BY DBN

采用三步合成了１，５二氮杂环双环［４，３，０］壬烯５（ＤＢＮ）并考察了其在酯交换反应中的催化活性。结果表明，在没有环氧丙烷（ＰＯ）助剂存在时，ＤＢＮ的催化活性很低；但在有ＰＯ助催化剂存在时，ＤＢＮ对酯交换反应的催化活性极高，其催化活性随ＤＢＮ和ＰＯ浓度的增加而增大。考察了反应温度对ＤＢＮ催化剂的酯交换活性的影响，提出了酯交换反应的催化机理。     

强极性非质子型助催化剂对甲醇催化羰化制甲酸甲酯反应的助催作用(英文)

研究了强极性非质子型化合物对甲醇催化羰化合成甲酸甲酯碱金属醇化物催化剂的助催化作用。结果表明,这些助催化剂的加入降低了反应的表观活化能,增强了酸碱催化剂的活性,并目还能延长醇碱催化剂的寿命。     

La和Bi对乙炔与甲酸甲酯加氢酯化合成丙烯酸甲酯的镍基催化剂性能的影响(英文)

在２２０℃和５０－６０大气压条件下,利用固定床对ＮｉＯ／ＳｉＯ２、ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３、ＮｉＯ－Ｌａ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３和ＮｉＯ－Ｂｉ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的乙炔与甲酸甲酯加氢酯化合成丙烯酸甲酯进行了研究。镍基催化剂对乙炔的加氢酯化合成丙烯酸甲酯具有很好的活性。用浸透法制备的Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的活性和丙烯酸甲酯的选择性均比离子交换法差。ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用Ｌａ或Ｂｉ改性后,其催化活性大大提高。ＸＰＳ、ＸＲＤ和ＴＰＲ结果表明,当催化剂用Ｌａ或Ｂｉ改性后,ＮｉＯ的晶粒明显减小,催化剂表面的Ｎｉ／Ａｌ原子比增大,催化剂的第二个还原峰温大大降低。     

简法合成2—硫脲嘧啶

1　引言2硫脲嘧啶在自然界存在于十字花科植物芸苔的种子里,它也能被人工合成。2硫脲嘧啶用在医药方面,可治疗人的甲状腺机能亢进,心绞痛,充血性心脏衰竭等。此外,有报道说2硫脲嘧啶对牲畜甲状腺也有抑制作用,可治疗甲状腺机能亢进及肥胖症[1]。以往合成2硫脲嘧啶有两种方...     

C207联醇催化剂的羰基硫中毒研究

以常压甲醇分解反应为基础实验测定了不同羰基硫含量和不同反应温度下甲醇合成铜基催化剂活性随时间的变化。结果表明，羰基硫含量增加时；失活速率增快；反应温度升高时，失活速率也加快。羰基硫中毒前后催化剂样品的ＸＲＤ谱图证实了起催化作用的活性组分为Ｃｕ＾＋／ＺｎＯ。应用改进的高斯－牛顿法对失活实验数据进行参数估值，获得了Ｃ２０７铜基催化剂羰基硫中毒的失活速率方程。