Das Solvosystem Phosphoroxychlorid, 25. Mitt.: Das Verhalten von Wolfram (VI)-chlorid

Zusammenfassung Wolfram(VI)-chlorid liegt in POCl₃ unsolvatisiert vor. Mit Alkalichloriden entsteht ein gelber, wahrscheinlich solvatisierter [WCl₇]^–-Komplex. ZnCl₂, AlCl₃ und SnCl₄ geben in geringerem Umfang dieselbe Reaktion, welche bei Überschuß der Donorchloride vollständig ist. Die Donorstärke gegenüber WCl₆ nimmt in der Reihe Et₄NClKClCsCl>ZnCl₂>AlCl₃>SnCl₄ >SbCl₅ ab. WCl₆ ist in POCl₃ kein Chloridionendonor.Mit 4 Abbildungen24. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann undL. Hübner, Mh. Chem.92, 707 (1961).Auf Studienurlaub durch die Regierung der VAR (Ministerium für Unterricht in Kairo).     

Das amphotere Verhalten von Titan(IV)-chlorid in Phosphoroxychlorid

Zusammenfassung Konduktometrische und potentiometrische Titrationen zeigen, daß TiCl₄ in POCl₃ sowohl 2 Chloridionen aufnehmen als auch ein Chloridion abgeben kann. Die Existenz der Koordinationsformen [TiCl₆]^2–, [TiCl₅]^– _solv, (TiCl₄)_solv und [TiCl₃]⁺ _solv läßt sich nachweisen. Das Verhältnis von Donor-und Akzeptorstärke ist von der Konzentration abhängig; in verd. Lösungen ist TiCl₄ vor allem Donor, in konz. Lösungen Akzeptor.Mit 6 AbbildungenZugleich 21. Mitt. der Reihe: Das Solvosystem Phosphoroxychlorid.20. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann undL. Hübner, J. Inorg. Nucl. Chem., im Druck.     

Zur Bestimmung von Schwefelwasserstoff mit N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin und Eisen(III)-chlorid

Zusammenfassung Die Reaktion von Schwefelwasserstoff mit N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin und Eisen(III)-chlorid in salzsaurer Lösung wurde näher unterucht. Das Spektrum der Reaktionslösung weist neben dem für Methylenblau typischen Absorptionsmaximum bei 670 nm ein weiteres bei 740 nm auf, das jedoch nicht auf der Bildung eines weiteren Farbstoffs beruht, sondern sehr wahrscheinlich durch eine Wechselwirkung von Methylenblau mit einem Chloroferrat(III)-komplex hervorgerufen wird. Die Farbstoffbildung und das Auftreten der Extinktion bei 740 nm sind in starkem Maße von der Salzsäurekonzentration des Reaktionsgemisches abhängig. Optimale Bedingungen für die Farbstoffbildung und -messung erreicht man bei Anwendung eines in bezug auf die Stöchiometrie der Reaktion nicht zu großen Überschusses an Eisen(III)-chlorid (etwa fünffach) und einer HCl-Konzentration von rund 1–3%. Unter den angewendeten Bedingungen wird das Reaktionsgleichgewicht bereits nach 10 min erreicht. Die Farblösungen sind lange Zeit stabil.

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Summary The reaction of hydrogen sulphide with N,N-dimethyl-p-phenylenediamine and iron(III)-chloride in diluted hydrochloric acid was investigated. In this system, additionally to the absorption maximum of pure methylene blue (670 nm), a second absorption maximum at 740 nm was observed. This maximum is not caused by the formation of a second dye but probably by the interaction between methylene blue and a chloroferrate(III) complex. The formation of the dye and the absorption at 740 nm are strongly dependent on the concentration of hydrochloric acid in the mixture. Optimum conditions for the formation of the dye and its measurement are realized by a moderate (about five times) excess of FeCl₃ and by a concentration of hydrochloric acid of 1–3%. Under these conditions the equilibrium of the reaction is reached already after 10 min. The solution of the dye formed is stable.

     

Zur volumetrische Titanbestimmung mit Eisen(III)-chlorid

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Das Solvosystem Phosphoroxychlorid, 13. Mitt. Spektrophotometrische Untersuchungen im System FeCl3-POCl3

Zusammenfassung Aus dem Vergleich der UV-Absorptionsspektren von verd. Phosphoroxychlorid-Lösungen von Eisen (III)-chlorid allein und von Eisen (III)-chlorid neben Tetraäthylammoniumchlorid in Phosphoroxychlorid mit dem Spektrum des [FeCl₄]^–-Ions folgt, daß FeCl₃ in beiden Fällen als [FeCl₄]^–-Ion vorliegt. Außerdem wurde die Eigenabsorption des Phosphoroxychlorids untersucht.Mit 2 Abbildungen12. Mitt.:M. Baaz undV. Guimann, Mh. Chem.90, 256 (1959).     

Bestimmung von zwei- und dreiwertigem Titan in Chloridschmelzen mit Eisen (III)-chlorid

Ohne Zusammenfassung     

Zur spektrophotometrischen Bestimmung von Natrium-2,3-dihydroxy-naphthalin-6-sulfonat mit Eisen(III)-chlorid

Ohne Zusammenfassung     

Die Extraktion von Eisen(III)-chlorid aus salzsauren L?sungen mit Tributylphosphat

Ohne Zusammenfassung     

Das Solvosystem Benzoylchlorid, 4. Mitt.: Spektrophotometrische Untersuchungen

Zusammenfassung Das Ausmaß des Chloridionenüberganges von Triphenylchlormethan zu Metallchlorid wurde in Benzoylchlorid spektrophotometrisch ermittelt und ergab folgende Reihung der Cl^–-Akzeptorstärken: SbCl₅FeCl₃>GaCl₃>SnCl₄>BCl₃> ZnCl₂>TiCl₄>SbCl₃>AlCl₃>PCl₅. Die Cl^–-Donorstärken wurden spektrophotometrisch gegenüber Eisen (III)-chlorid untersucht: Et₄NCl>AlCl₃>TiCl₄>SnCl₄>PCl₅>ZnCl₂> SbCl₃>BCl₃>GaCl₃>SbCl₅FeCl₃. Die Unterschiede gegenüber dem Verhalten in Phenylphosphoroxychlorid werden auf die relativ schwächeren O-Donoreigenschaften des Benzoylchlorids zurückgeführt.Mit 4 Abbildungen3. Mitt.:V. Gutmann undG. Schöber, Mh. Chem.88, 404 (1957).     

Potentiometrische Titrationen mit Titan(III)-chlorid und Chrom (II)-Chlorid in Dimethylformamid

Ohne Zusammenfassung     

Koordinationsformen des Eisen(III)-chlorids in Phosphoroxychlorid

Zusammenfassung In den roten Lösungen von Eisen(III)-chlorid in Phosphoroxychlorid ist die Koordinationszahl größer als 4; es liegt gleichzeitig Koordination von Phosphoroxychloridmolekeln und Assoziation der Eisen(III)-chlorideinheiten untereinander vor. Zusatz von Chloridionendonoren führt zur Bildung des Chlorokomplexes. Die maximale Koordinationszahl ist dann 4; darüber hinaus können keine weiteren Chloridionen, FeCl₃-Einheiten oder POCl₃-Molekeln koordiniert werden.Mit 5 AbbildungenZugleich 19. Mitt. der Reihe: Das Solvosystem Phosphoroxychlorid.18. Mitt.:V. Gutmann undF. Mairinger, Mh. Chem.91, 529 (1960).     

Das Verhalten von Antimon(V)-chlorid und Bor(III)-chlorid gegenüber Phosphorylverbindungen

The molar conductivities of SbCl₅ and BCl₃ in nitrobenzene are increased by addition of phosphoryl compounds. The conductivity depends on the donor strength of the phosphoryl compounds: POCl₃<PhPOF₂<PhPOFCl<PhPOCl₂< <Ph ₂POF～Ph ₂POCl<TBP<TMP<Ph ₃PO<HMPA provided that no side reaction occurs. The ionization is attributed to autocomplex formation: $$2 D \cdot ACl_n \begin{array}{*{20}c} { - \to } \\ { \leftarrow - } \\ \end{array} [D_2 ACl_{n - 1} ]^ + + [ACl_{n + 1} ]^ -$$ .     

Extraktion von Eisen(III)-rhodanid mit Tributylphosphat

Ohne Zusammenfassung     

Titration von Eisen(III)-salz mit Versenat

Zusammentassung Die Abhangigkeit der Ergebnisse einer Titration von Eisen(III)-salz. mit Versenat (Äthylendiamintetraacetat) von der Konzentration des als Indicator zugesetzten Rhodanids wird besprochen. Die Abhangigkeit des Reagensverbrauch.es vom Logarithmus der Indicatorkonzentration weist ein Minimum auf, bei dem der Versenatverbrauch um einen Betrag zu klein ist, der den Eisen(III)-Ionen des Indicatorkomplexes äquivalent ist.Da die Konzentration dieses Komplexes mit Vorteil sehr klein gewählt werden kann (Farbe gerade unsichtbar), kann dieses Minimum der Versenatverbraueh — log — Indicatorkonzentrationskúrve zur Bestimmung der für die Titration einer vorgegebenen Eisen(III)-1ösung geeigneten Indicatorkonzentration dienen. Dies gilt auch, wenn der gefarbte Komplex durch Ausschutteln in einer Schicht eines organischen Losungsmittels besser sichtbar gemacht wird.Das Verfahren versagt dann, wenn sich das endliche Gleichgewicht in der Losung erst langsam einstellt. Dieser Übelstand ist aber bei einer unbekannten Lösung durch einen langsamen oder unstabilen Indicatorumschlag erkennbar; die Titration in der vorliegenden Lösung ist dann zu verwerfen.Es werden Titrationsbeispiele gezeigt. Als Beispiele solcher Stoffe, die eine langsame. Einstellung des Reaktionsgleichgewichtes verursachen, werden Aluminium-Ionen und Zink-Ionen angeführt. Eisen(III)-salz läßt sich aber auch in Anwesenheit dieser Ionen nach dem vorgeschlagenen Verfahren titrieren, wenn Citrat zur Vorlage hinzugesetzt wird.     

Additionsverbindungen von Zinn(IV)-chlorid mit Sauerstoffbasen und von Aluminium (III)

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Das papierchromatographische Verhalten der Oxalatkomplexe von Nickel, Kobalt, Eisen(II) und Eisen(III)

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Die Bestimmung von Pyridinnucleotiden in rohen Gewebsextrakten durch die Farbreaktion der Nucleotidribose mit Orcin und Eisen(III)-chlorid

Ohne Zusammenfassung