滴汞电极1.5次微分电分析法测定矿石中的微量铋

矿石中微量铋的测定常用硫脲比色法,但灵敏度不高。铋的极谱催化波灵敏度虽很高,但需通过萃取分离以消除干扰。鉴于1.5次微分电分析法灵敏度高,分辨率好,而且用滴汞电极为工作电极重现性较佳,本文探索了以0.1MHCl-10％KCl-0.1％水杨醛肟为底液,铋在滴汞电极上的1.5次微分电分析特性。结果表明,峰形明晰、灵敏、干扰少。可直接用于矿石中微量铋的测定。方法简便,结果满意。     

半微分阳极溶出电分析法测定化探样品中微量铋

矿石中微量铋的测定多采用硫脲比色法,但灵敏度较低。近年来,虽采用三元络合物体系,但仍难于直接测定矿石中低于ppm级的铋。原子吸收光谱法测定矿石中铋灵敏度虽较高,但干扰严重,需采用分离方法,使铋与大量基体元素分离。催化极谱法测定矿石中铋也有报导,但Cu、Pb、Zn、Fe等干扰严重,亦需通过分离消除干扰。我们曾采用     

钴在砷(Ⅲ)-硫氰酸钾-抗坏血酸底液中的催化波及其在矿石、钢铁分析中的应用

钴的极谱催化波国内外有不少报导,其中较多的是钴在胱氨酸中的催化波,但在矿物原料分析中尚未得到应用。近年来国外提出的Co-SCN-HNO_2和CO-丁二肟络合物的催化波,国内已应用于纯锌和矿石中微量钴的测定,其中后者的灵敏度达4×10~(-8)M。我们根据资料的经验,通过试验发现钻在砷(Ⅲ)-硫氰酸钾-抗坏血酸底液中,有一个灵敏的催化波,钴的     

催化波在矿物原料分析中的应用——催化法极谱测定矿石中微量钒

本文提出微量的五价钒在苦杏仁酸-氯酸钾的微酸性介质中产生灵敏度为0.001微克/毫升的催化极谱波,半波电位为-0.965伏(对饱和甘汞电极)。从溶液酸度、底液组份、汞柱高度、温度等因素对波高的影响以及从极谱波的对数分析确定:由五价钒产生的极谱波系由它催化生成的苯甲醛在电极上进行单电子扩散还原的可逆波,不具有动力波特性。讨论并通过实验证实产生催化扩散电流的电极过程和反应机理。拟定了无须经过分离和富集手续测定矿石中0.000x—0.5％的五氧化二钒的快速简便操作流程。     

铬铁矿、超基性岩中微量钴的催化极谱测定

钴的催化波应用很广泛。试验中发现,如果在丁二酮肟-盐酸吡啶底液中引入适量的亚硝酸钠,则钴在峰值电位-0.96伏特(三电极)处,有一个更为灵敏的氢催化波,比原底液的灵敏度约提高六倍,可测小至每毫升含0.4毫微克(10~(-8)克)的氧化钴。本试验应用于矿石分析中,用不同方法对比,此法具有灵敏度高,精密度好的优点,适用于铬铁矿、超基性岩中微量钴的测定。     

矿石中钼的催化示波极谱测定——钼(Ⅵ)-硫酸-苯羟乙酸-柠檬酸-氯酸钠体系

钼(Ⅵ)在硫酸-苯羟乙酸-氯酸钾底液中形成的吸附催化波已应用于矿石中痕量钼的测定。一般是在普通极谱仪上测定矿石中含量为0.000x%的钼,而在示波极谱仪上阴极极化扫描所得图形欠佳。通常选矿试样要求测定含量0.00x～0.0x%的钼,且要求分析方法简便、快速。为此,本实验在钼(Ⅵ)-硫酸-苯羟乙酸-氯酸钠体系中加入柠檬酸以降低钼催化波的灵敏度,并进行阳极极化导数示波极谱测定。使方法的灵敏度和     

镓及磷化镓中铋的极谱催化波研究

本文提出了测定镓及磷化镓中微量铋的分析方法.在氢氧化钠介质中,铋与PAR的络合物在峰(?)位为-0.65伏(VS.S.C.E)处出现清晰、灵敏的导数极谱催化波,可不经分离、富集直接进行测定.方法具有较高的灵敏度和选择性,操作方便快速.含量为10~(-8)微克/毫升级的铋,其回收率在95%以上,变异系数约2%.     

镍的催化波试验及其在矿石分析中的应用

镍在硫氰酸钾-硫酸体系中,有一个极谱催化波。不少单位用这个波拟定了矿石中少量镍的测定方法。我们发现砷(Ⅲ)的引入能使这个波的灵敏度大大提高。为此作了试验,选定了体系的较佳条件,其检出量为3.4×10~(-8)镍,同时,     

铜的极谱吸附催化波及其在矿石分析中的应用

极谱法测定微量铜已有一些报导,但铜-钛铁试剂络合物的极谱催化波至今尚未见到。本文发现,在乙二胺介质中,铜-钛铁试剂络合物产生一灵敏的极谱催化波。硝酸铵有增大催化电流的作用。经过实验,提出了铜的极谱催化波新体系:钛铁试剂-乙二胺-硝酸铵。用此体系,铜的测定下限为0.0025μg/ml,催化电流与铜浓度在0.0025—0.2μg/ml之间呈线性关系。可应用于矿石中0.0X—0.0001％铜的测定。     

铋及氧化铋中微量碲的极谱催化波测定

金属铋中碲的含量在ppm级或在其以下,一般采用萃取-比色法测定,或用砷为载体还原沉淀法富集,这些方法对于处理不足微克量的碲并不理想。本文采用巯基棉在较大的酸度范围内把低至0.01μg的碲从铋中分离出来。对于微量碲的测定,极谱催化波具有较高的灵敏度,已报道的催化波体系有很多种,我们选择了0.6mol/L NH_4OH-0.01mol/L EDTA-0.3mol/L 酒石酸钠-5.7×10~(-5)mol/L Pb~(2+)-0.54mol/L Na_2SO_3体系,碲的峰电位为-1.16伏(SCE),该体系可允许一定量的铋存在,必要时还可同时测定试样中痕量硒,应用此法可     

微量铀的催化极谱测定

本文发现铀在pH_ 5左右、TTA(噻吩甲酰三氟丙酮)-醋酸-醋酸铵的复合支持电解质中产生灵敏的催化波,其催化电流与铀的浓度在0.02—2. 0ppm之间呈线性关系.我们对铀极谱催化波底液的条件,影响极谱催化电流的因素和反应机理进行了初步探讨,并应用于矿石分析.     

SeSO_3~(2-)-IO_3~-催化波机理的研究

由于SeSO_3~(2-)在含亚硫酸钠的氨性高碘酸钾底液中能产生灵敏度高、选择性好、抗干扰性强的催化波,有时勿需分离就可直接测定多种试样中0.00x—0.000x%硒,若结合某些分离手段,还可以测定复杂试样中0.0000x—0.00000x%硒,因而得到广泛应用。但是,关于催化波机理的研究还不够深入。作者在实践中发现,用碘酸钾代替高碘酸钾,得到与上述文献相同的效果。本文对SeSO_3~(2-)-IO_3~-催化波的机理进行了研究,表明SeSO_3~(2-)-IO_3~-与SeSO_3~(2-)-IO_4~-催化波的机理完全一致,从而认为该催化波不是平行催化波或SeSO_3~(2-)吸附在汞滴表面上改变了     

名词浅释

在极谱分析电解过程中,由于底液中共存物质的催化作用,引起在特殊电位处所出现的极谱波。如常见的氢催化波,则系催化物质存在下在汞电极上产生氢的超电压改变而生成的氢离子还原波。由于催化波的峰电流值较大,且在一定范围内与被测物质浓度呈直线关系,因此被用来作痕量成份的分析,灵敏度一般可达10~(-6)—10~(-7)M,一些元素可测至10~(-9)—10~(-10)M。我国目前应用于矿物岩石分析工作已取得较大成效。     

极谱催化波的研究

本文综述北京大学化学系电化学分析小组二十多年来极谱催化波的研究工作。将已研究的二十五个元素的催化体系、灵敏度、催化波的性质和应用列于表1.催化波有足够的灵敏度和选择性,适用于半导体材料、高纯金属、合金、矿物、矿石、水、土壤等各方面的痕量分析。关于催化波的机理,用测量催化电流、悬汞电极、i～t曲线、循环伏安、电流积分、放射性示踪诸方法研究了反应历程、电极活性络合物的组成、稳定常数、化学反应的速率常数和吸附现象。介绍了现正着重研究稀土元素的极谱催化波的情况。     

导数极谱法测定微量碲

本文提出在硫酸-氯化钠底液中,借硫酸铜的催化作用,于-0.75到-1.10伏处用一般经典极谱仪的导数部分测定碲-铜的催化导数极谱波,可测至3.2×10~(-8)M的碲,一般样品可测至1×10~(-5)％。实践证明本法灵敏度高,重现性好,适用于铜矿、铁矿、铅锌矿等矿石中微量碲的测定。     

钪,铀,钍,锆,稀土元素的极谱吸附催化波研究——Ⅱ.铀的催化波及其在矿石分析中的应用

前言为解决岩石矿物中痕量铀的测定,我们在氯化铵-亚硝基苯胲胺铵盐=二苯胍体系中找到了铀的极谱催化波,由于加入小量二苯胍使铀的灵敏度比文献中测铀的灵敏度提高几十到几百倍,在此体系中铀的浓度在0.0002-0.0012微克/毫升间呈直线关系。本文还作了测铀的各种条件实验,采用TBP萃取色层法富集铀,同时分离一些干扰元素,此法现已应用于测定矿石中痕量铀。     

锑的极谱催化波研究——Ⅱ、锑(Ⅲ)-草酸铵-硒(Ⅳ)体系的催化波及其在矿石分析中的应用

本文提出了锑的一个极谱催化波的新体系。在H_2SO_4-NH_4Ac介质中,有微量硒(Ⅳ)存在时,锑(Ⅲ)-草酸铵络合物产生一个灵敏的吸附催化波。峰电位在-0.30伏左右(vs.SCE)。锑浓度在8.2×10~(-0)—2.5×10~(-0)M之间与波高成直线关系。文中拟定的方法适用于矿石及化探样品中痕量锑的测定。此外,还初步探讨了催化波的机理。     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用

本文分别研究了在邻苯二胺-醋酸-醋酸钠底液中铂、铑的氢催化波的行为,并对其机理作了初步探讨,在经典极谱中,铂浓度在0.01—1.0微克/毫升、铑浓度在0.001—0.007微克/毫升范围内与波高呈直线关系。配含火法试金,能测定矿石中的铂、铑。     

示波极谱法测定尿砷

砷的电化学分析法中,经典极谱法因灵敏度不高,很少应用.虽然经典极谱仪上催化波可使检出限达0.02mg·L~(-1),但也仅应用于矿石中砷测定.采用示波极谱可大大提高分析灵敏度.目前示波极谱法,主要体系有:CO(Ⅱ)-酒石酸-硫酸钠体系,Co (Ⅱ)-酒石酸-Mn(Ⅱ)-碘化钾-硫酸钠体系,其检出限达0.0037mg·L~(-1);I~-硫酸-Te(Ⅳ)体系,     

锗的催化极谱研究及其在矿石分析中的应用

锗与某些多元酚的络合物的极谱波已有报导,但灵敏度不高。我们发现,在弱酸性介质中,有四价钒存在时,锗与邻苯三酚的络合物能产生一个十分灵敏的极谱催化波。实验选定的测定锗的最佳底液条件为pH2硫酸介质,0.2％邻苯三酚-0.02M钒(Ⅳ)-0.0004MEDTA二钠盐-0.08％抗坏血酸。锗的测定下限为0.0004微克/毫升。其峰电位为-0.53伏(VS.S.C.E)。本法用抗坏血酸还原有氧化性的高价离子,用EDTA二钠盐掩蔽某些干扰离子,不需分离,可直接加底液测定矿石中0.01—0.0000X％的锗。