磷腈衍生物聚合物方面的成就(續)

三、性质磷腈类衍生物的物理性质,不論是三聚物、四聚物或高聚物,都被广泛地研究过。布魯斯克威(Brockway)和伯赖特(Bright)用电子衍射法研究了氯化磷腈三聚物的結构。他們发現三聚物是六角形的平面环,磷和氮的原子依次排列着,其中所有的P—N鍵部是相等的。在每个磷原子上有两个氯原子,它们垂直于P_3N_3环的平面。至于氯化磷腈四聚物,正如克特拉尔(Ketclaar)和德夫利斯(de Fries)指出的,它是一个八元环,但不是平面,共P—N鍵长和三聚物的P—N键相等。达希和萧及其他作者研究了三聚和四聚氯化磷腈及其衍生物的紅外光譜,他们指出,极     

有机磷腈聚合物

有机磷腈聚合物(Organophosphazene poly-mer)是随着现代科学技术的迅速发展,越来越多地要求具有特殊性能的新型合成高分子材料而产生的。它是无机化学、有机化学和高分子化学相结合的产物。磷腈聚合物与有机化合物     

磷腈-紫精聚合物的合成与电致变色性能

以六氯环三磷腈作为核心、紫精为电致变色活性基,合成了一种新型有机-无机杂化电致变色材料六(1-乙基-4,4’-联吡啶-甲基苯氧基)环三磷腈(PHV²⁺).通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)及核磁共振氢谱(1H NMR)表征了PHV²⁺的结构.优良的水溶性使得该化合物可以通过简单的方法构造一个以聚乙烯醇(PVA)为凝胶基质的电致变色水凝胶,具有成本低廉及无毒害的优点.以氟掺杂氧化锡(FTO)涂层玻璃作为电极材料,PHV²⁺作为电致变色材料制备了PHV²⁺/PVA/KCl电致变色器件(PHV²⁺/PVA/KCl ECD).该电致变色器件在2. 1 V电压下由淡黄色变为紫色,颜色变化明显,并且该颜色变化可以循环500次;器件在526 nm处的光学对比度达到62. 19%.良好的电致变色性质使该化合物在电致变色器件方面具有潜在应用价值.     

三聚磷腈的制备新工艺

三聚磷腈是生产聚磷腈和环磷腈的主要原料 ,通过采用有机亲核试剂取代活性氯原子 ,可以生成多种化合物 ,具有多种用途 ,可以用作新型高效阻燃剂、侧链液晶、特种橡胶和电子材料等 [1,2 ] .自 1 960年 Lund等以五氯化磷和氯化铵为原料合成出三聚磷腈以来 ,主要集中在原料的选择和产品的分离提纯上 .可以选用 NH3和 HCl代替NH4 Cl作为原料 [3] ,也可选用 PCl3和 Cl2 代替PCl5作为原料 [4 ] ,使产品的收率得以提高 ;还可选用不同的催化剂来进行催化反应 [5] ,缩短了反应时间 .我国目前三聚磷腈的合成 ,大多数仍然采用传统的以五氯化磷和…     

新型环磷腈类化合物的合成

六氯环三磷腈(1)分别与间苯二胺(2)和二苯氨基脲(3)经亲核取代反应合成了两个新型的环磷腈类化合物——六间苯二胺环三磷腈(4)和六二苯氨基脲环三磷腈(5),其结构经1H NMR,31P NMR和IR表征。合成4的最佳反应条件为:1 7.2 mmol,n(2)∶n(1)=6.17,于70℃反应12 h,产率72.68%。合成5的最佳反应条件为:1 2.8 mmol,n(3)∶n(1)=6.10,于70℃反应12 h,产率46.57%。     

含环三磷腈衍生物的辐照交联聚乙烯基复合材料的制备及阻燃性能

将具有阻燃剂和辐照敏化剂双重功能的含烯丙基环三磷腈（CP-Allyl）,通过熔融共混的方式引入到由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成的基体中,制备了一系列基于有机-无机阻燃复配剂的新型无卤阻燃聚乙烯基复合绝缘材料。进一步通过100～190 kGy剂量下的电子束辐照,实现了复合材料的辐照交联,并建立了辐照剂量与交联度以及材料性能的关系。研究结果表明,含有功能性环三磷腈衍生物的辐照交联复合材料具有优良的力学强度、阻燃性和电绝缘性能。力学强度在14.5 MPa以上,极限氧指数为28.2%～32.4%,电阻达到2.47×1012Ω以上,因而有希望在电线电缆领域获得应用。     

芳杂环腈及其聚合物 ⅩⅤ.不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明,取代基的吸电子能力越强,聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系。此外,对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环腈及其聚合物XV. 不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明, 取代基的吸电子能力越强, 聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系, 此外, 对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环腈及其聚合物XV. 不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明, 取代基的吸电子能力越强, 聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系, 此外, 对聚合物的结构也进行了测定。     

具有苯并噻唑环的二腈的聚合物

六十年代以来,国外对耐高温高分子,特别是耐高温杂环高分子,进行了大量工作,取得了很多成果,国内也进行了广泛的研究工作。但在这些工作中,既具有优良的耐高温性能,又具有良好的成型工艺性能,并能付诸实际应用的品种却不很多。我们根据自己的工作实践以及国外的一些发展趋势,认为先合成一种具有耐高温结构并含有能进行加成聚合的基团的单体或低聚物,然后在成型过程中聚合成交联结构,如此所得的高分子既具有耐高温性能,又可克服难以成型的缺点,适合作为增强塑料、模压塑料、涂料等方面的应用。对具体的结构设计,我们是这样考虑的:对耐温结     

以环三膦腈为核的非线性聚磷腈高分子

综述了近十多年来以环三膦腈为核的非线性聚膦腈高分子的合成、性能及其应用。重点介绍了直接亲核取代法与多官能团引发剂法在合成以环三膦腈为核的星形高分子中的应用,以及发散法与收敛法在合成以环三膦腈为核的树形高分子中的应用。简要阐述了以环三膦腈为核的星形、树形高分子在光电材料、生物医用材料等方面的应用,并展望了以环三膦腈为核的非线性聚膦腈高分子的发展趋势和方向。     

磷腈化合物阻燃高分子材料研究进展

磷腈化合物是一类骨架由磷、氮单双键交替排列而成,侧基由有机基团组成的有机-无机化合物.由于其结构特殊、性能优异而被应用于防火阻燃、生物医用、高分子导体及液晶、燃料及催化剂等各种领域.磷腈有高含量的磷、氮元素,因而具有优异的阻燃性能.近年来,环三磷腈阻燃剂被越来越广泛地应用于高分子阻燃材料中.本文阐述了近10年来具有不同取代基的环三磷腈阻燃剂的合成及应用,重点介绍了其对环氧树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚烯烃、聚酯等高分子材料的阻燃性能及热稳定性的影响,并对其影响规律和阻燃机理进行了总结,对其应用前景进行了展望.     

水相中可见光催化腈合成苯并咪唑衍生物

报道了在水相中可见光下1,2-苯二胺与苯腈的环化反应,合成了一系列苯并咪唑类化合物.反应用便宜、易处理、对环境无污染的曙红Y作为光催化剂.室温下在水相中反应,获得的产物有较好收率,最高产率可达到91%.提供了一种合成苯并咪唑类化合物的简便经济的方法.     

沈括在化学方面的成就

沈括（1031-1095）字存中,北宋杭州钱塘县（今浙江杭州）人,是我国历史上一位文武兼备的政治活动家,多才多艺的学者,11世纪时世界第一流的科学家。     

有机硅聚合物负载硫、腈钯(0)配合物催化丙烯酸衍生物芳基化的研究

钯催化下共轭烯烃的Ｈｅｃｋ芳基化是立体选择性形成碳碳键的重要方法,在有机合成中广为应用［１］．均相钯催化剂因难以从反应体系中分离回收,其实际应用受到限制．聚合物负载过渡金属催化剂因综合了均相和复相催化过程的优势,已越来越引起人们的关注,聚苯乙烯负载的膦钯配合物能有效地催化共轭烯烃的芳基化［２,３］．Ｚｈａｎｇ等报道了聚合物负载菲咯啉钯（０）配合物催化丙烯酰胺的芳基化［４］,但该催化剂的制备过程过于复杂．作者曾报道过聚γ巯丙基硅氧烷钯（０）配合物的合成,并证实其是苯乙烯、丙烯酸Ｈｅｃｋ芳基化反…     

基于冠醚衍生物的超分子聚合物

自组装现象是生命科学最本质的内容之一,生物体系可以精确地利用非共价键相互作用形成高度有序的功能组装体.受到大自然的启发,近年来利用分子自组装构筑包括超分子聚合物在内的有序聚集体是超分子科学的研究热点.此类组装体不仅在拓扑学上具有重要的意义,而且可以用来制备动态的超分子功能材料.冠醚作为第一代超分子主体化合物,由于其结构...     

新型磷二肽尿嘧啶衍生物的合成

通过肽偶联反应合成了一系列新型的含磷二肽的尿嘧啶衍生物,收率为５６．２－７２．６5.     

环状氯化磷腈阻燃微胶囊制备研究

通过UV界面聚合法,制备了以环状氯化磷腈为囊芯,丙烯酸酯共聚物为囊壁的阻燃微胶囊。对产物微胶囊的性质进行了系统表征,具体包括粒径及其分布、化学结构、表面形态和热稳定。结果表明:包囊提高了环状氯化磷腈的热稳定性、阻燃性,且对环氧复合材料的力学性能影响甚微。     

二腈基衍生物的合成及其光限幅性质

设计并合成了一系列含不同末端给电子基团及共轭链长度的1,1-二腈基-2,2-二苯基乙烯类化合物(D1-D7),用核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱(HRMS)对分子结构进行了表征.选用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,测定了它们的线性光物理性质,用光漂白法研究了它们的光稳定性,用热失重法测试了它们的热稳定性.研究了这7个化合物针对800 nm脉冲激光(掺钛蓝宝石激光器,脉冲宽度~130 fs,重复频率1000 Hz)的光限幅性质.结果表明:以二烷基氨基为给电子基团的4个化合物(D4-D7)对800 nm的飞秒脉冲激光均具有显著的光限幅性能,限幅机制为双光子吸收(2PA),而端基给电子能力较弱、共轭链长较短的D1-D3光限幅效果并不明显.此外,D4-D7都具有较好的热稳定性和光稳定性.而且,该系列化合物的双光子吸收截面、光稳定性和热稳定性都具有随分子结构中给电子基团增强或共轭链增长而增大或提高的趋势.D7具有最好的综合性能,是一个有应用潜力的光限幅材料.