一种梳状高分子固体电解质的分子运动和离子导电性

用交流复阻抗谱和动态粘弹谱等对交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯衍生物及其ＬｉＣｌＯ４盐复合物进行了研究．结果表明，在Ｌｉ／ＥＯ＝０．０７—０．０４２范围内，从１７３Ｋ到３７３Ｋ，本聚合物一高氯酸锂复合体系的动态粘弹谱存在着两个明显的转变，其中β转变归属于ＰＥＯ的侧链玻璃化转变，转变温度随ＬｉＣｌＯ４盐浓度的增加而增加。α转变归属于主链玻璃化转变，在Ｌｉ／ＥＯ＝０．０２８时有极大值。盐浓度与电导率的关系与通常不一样，在所研究盐浓度范围内观察到两个峰，其一在Ｌｉ／ＥＯ＜０．０１４，另一峰在Ｌｉ／ＥＯ＝０．０２８．电导率与温度的依赖关系不符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ行为；以ｌｇσ对１／Ｔ－Ｔ０作图，用侧链玻璃化转变温度Ｔβ作Ｔ０时，呈典型的ＶＴＦ行为。该体系室温电导率最高可达６×１０－６ｓ／ｃｍ．     

玻璃化转变在室温附近的一种新型梳状聚合物的合成和表征：——— …

以分子量为５５０的聚乙二醇单甲醚为侧链,苯乙烯／马来酸酐共聚物为骨架,合成了苯乙烯／马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯,用红外光谱、元素分析、ＤＳＣ、热失重等方法,对合成条件、产物结构和性能进行了研究,结果表明;反应严格按照反应方程进行,精制产物是非晶的梳状聚合物。玻璃化温度为３０．６８℃,分解温度为１２０℃,对动态力学性能及其锂盐复合物离子导电性进行研究表明α转变温度和β转变温度分别是２８℃和４７．７℃     

新型梳状高分子固体电解质的研究（Ⅱ）

新型梳状高分子固体电解质的研究（Ⅱ）丁黎明，林云青，梁洪泽，汪东梅，王佛松（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词梳状高分子，ＮａＣＩＯ＿４络合物，固体电解质，离子电导率聚环氧乙烷（ＰＥＯ）可以溶解多种碱金属盐并形成络合物，这种络合物具...     

新型梳状聚合物电解质的离子导电性 Ⅱ.侧链是分子量为550的聚乙二醇单甲醚

以乙烯／马来酸酐共聚物为骨架，聚乙二醇单甲醚（Ｍ＝５５０）为侧链，通过两步酯化，合成了梳状乙烯／马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯，用ＩＲ、元素分析、交流复阻抗谱等对产物及其ＬｉＣｌＯ４盐复合物进行了研究。结果表明：所合成的产物为非晶的梳状聚合物，并严格按反应方程式生成半酯。盐浓度与电导率的关系在所研究的浓度范围内存在两个峰，一峰在Ｏ／Ｌｉ＋＝８；另一峰在Ｏ／Ｌｉ＋＝３０。用侧链ＰＥＯ玻璃化转变温度作Ｔ０，以ｌｏｇσ对１／Ｔ－Ｔ０作图，电导率与温度关系呈典型的ＶＴＦ行为，该体系室温电导率最高可达２．５８×１０－５Ｓ／ｃｍ。     

无定形梳状高分子固体电解质的二重玻璃化转变及典型VTF…

研究了交替马酸酐共聚物多缩乙二醇酯（ＣＰ３５０）－ＬｉＮＯ３络合物的热行为及离子导电性。实验表明：ＣＰ３５０／ＬｉＮＯ３络合物在所研究的［Ｌｉ］／［ＥＯ］配比范围呈均相无定形并具有二重玻璃化转变。２个玻璃化转变温度均随盐含量的增加而上升。离子电导率随盐浓度的变化出现１个极大值，室温电导率最大可达３．７２×１０＾－５Ｓ／ｃｍ。导电行为呈典型ＶＴＦ特征。     

新型梳状聚合物电解质的离子导电性：Ⅱ.侧链是分子量为550的？…

以乙烯／马来西酐共聚物为骨架，聚乙二醇单甲醚为侧链，通过两步酯化，合成了梳状乙烯／马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯，用ＩＲ，元素分析，交流复阻抗谱等对产物及其ＬｉＣｌＯ４盐复合物进行了研究。结果表明：所合成的产物为非晶的梳状聚合物，并严格按反庆方程式生成半酯。盐浓度与电导率的关系在所研究的浓度范围内存在两仃峰，一峰在Ｏ／Ｌｉ＾＋＝８，另一峰在Ｏ／Ｌｉ＾＋＝３０。     

无定形梳状高分子固体电解质的二重玻璃化转变及典型VTF特征

研究了交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯(CP350)-LiNO₃络合物的热行为及离子导电性。实验表明:CP350/LiNO₃络合物在所研究的[Li]/[EO]配比范围呈均相无定形并具有二重玻璃化转变。2个玻璃化转变温度均随盐含量的增加而上升。离子电导率随盐浓度的变化出现1个极大值,室温电导率最大可达3.72×10^-5S/cm.导电行为呈典型VTF特征。     

具有多重玻璃化转变的梳状聚合物的合成,表征和导电性：侧链 …

以分子量为５５０的聚乙二醇单甲醚为侧链,苯乙烯／马来酸酐共的为骨架,合成了苯乙烯／马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯。用红外光谱、元素分析、ＤＳＣ、热失重等方法,对合成条件、产物结构和性能进行了研究。结果表明：反应严格按照反应方程进行,精制产物是非晶的梳状聚合物。玻璃化转变温度为３０．６８℃,分解温度为１２０℃。对动态这性能及其锂盐复合物离子导电性进行了研究,表明α转变温度和β转变温度分别是２８℃他－４７     

梳状高分子固体电解质的二级玻璃化转变及离子传输研究

研究了交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯(CP350)-LiSCN配合物的热行为及离子传输特性。实验表明: CP350/LiSCN配合物在所研究[Li]/[EO]配比范围呈均相无定形并具有二级玻璃化转变。两种玻璃化转变温度均随盐含量的增加而上长。离子电导率随盐浓度的变化而出现一极大值, 室温电导率最大可达2.19×10^-^5s/cm。导电行为符合VTF方程。     

玻璃化转变在室温附近的一种新型梳状聚合物的合成和表征——侧链分子量为550的聚乙二醇单甲醚

以分子量为５５０的聚乙二醇单甲醚为侧链,苯乙烯／马来酸酐共聚物为骨架,合成了苯乙烯／马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯,用红外光谱、元素分析、ＤＳＣ、热失重等方法,对合成条件、产物结构和性能进行了研究。结果表明：反应严格按照反应方程进行,精制产物是非晶的梳状聚合物。玻璃化温度为３０．６８℃,分解温度为１２０℃。对动态力学性能及其锂盐复合物离子导电性进行研究表明α转变温度和β转变温度分别是２８℃和－４７．７℃。电导率与温度的依赖关系符合ＶＴＦ方程。室温电导率最高可达４．２×１０－５Ｓ／ｃｍ。     

梳状聚合物电解质的力学松弛时间

以苯乙烯 /马来酸酐共聚物为骨架 ,聚乙二醇单甲醚为侧链合成了 3种不同侧链长度的梳状高分子聚合物 ,制成了锂盐络合物薄膜 .动态力学性能研究结果表明 ,本体系是主链刚性、侧链较柔软的梳状接枝聚合物 .应用时间温度等效原理 ,选择Tα 作为参考温度 ,建立了主曲线 ,得到了移动因子图和等自由体积图 .Williams、Landel和Ferry(WLF)经验方程的两个参数C1、C2 随着盐浓度增加而增大 .若T0 =50℃作为参考温度 ,平均松弛时间lgτc 与锂盐浓度C呈线性关系 .随着侧链分子量增加 ,主曲线向高频率移动 ;平均松弛时间lgτn 与侧链分子量的关系也是线性的 ;另外随着盐的不同 ,主曲线也会产生移动 ,表明盐种类对松弛时间产生影响 .     

高聚物固体电解质聚氧化乙烯－溴化铜复阻抗谱及介电常数的静水压效应

采用分子量５００万的聚氧化乙烯和无水溴化铜，通过混溶蒸发法制备成高聚物固体电解质Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２薄膜，并在０．１～３００ＭＰａ范围不同的流体静水压下详细测量其复平面阻抗谱，分别得到在不同压力下离子电导率和介电常数与测量频率的关系．进一步解谱准确地求出Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２（ｎ＝１２、１６）薄膜离子电导率和介电常数的静水压效应，并结合Ｘ－光物相分析，根据离子迁移通道的物理图象和高聚物的极化机构进行了初步的讨论．添加２０％的增塑剂碳酸丙烯酯，较大改进了压力下的导电性．１２０～３００ＭＰａ的离子电导率提高一个数量级     

高聚物固体电解质聚氧化乙烯－溴化铜复阻抗谱及介电常数的静水压效应

采用分子量５００万的聚氧化乙烯和无水溴化铜，通过混溶蒸发法制备成高聚物固体电解质Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２薄膜，并在０．１～３００ＭＰａ范围不同的流体静水压下详细测量其复平面阻抗谱，分别得到在不同压力下离子电导率和介电常数与测量频率的关系．进一步解谱准确地求出Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２（ｎ＝１２、１６）薄膜离子电导率和介电常数的静水压效应，并结合Ｘ－光物相分析，根据离子迁移通道的物理图象和高聚物的极化机构进行了初步的讨论．添加２０％的增塑剂碳酸丙烯酯，较大改进了压力下的导电性．１２０～３００ＭＰａ的离子电导率提高一个数量级     

高分子固体电解质设计的新概念

高分子固体电解质是开发零释放能源－－高性能电池的关键材料。本文详细介绍了20世纪90年代以来高分子固体电解质结构设计的新概念，包括高分子凝胶电解质，两相高分子电解质，盐掺聚合物（Polymer-in-salt)，有机／无机纳米复合型电解质，悬挂柔性短聚醚侧链的网格聚合物电解质。     

LITHIUM ION CONDUCTING POLYMER ELECTROLYTES BASED ON ALTERNATING MALEIC ANHYDRIDE COPOLYMER WITH OLIGO-OXYETHYLENE SIDE CHAINS

A comb polymer with oligo-oxyethylene side chains of the type -(CH_2CH_2O)_(12)CH_3was prepared from methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer and poly (ethyleneglycol) methyl ether. The polymer can dissolve LiClO_4 salt to form homogeneous amor-phous polymer electrolyte. The ac ion conduction was measured using the complex impedancemethod, and conductivities were investigated as functions of temperatures and salt con-centration. The complexes were first found to have two classes of glass transition whichincrease with increasing salt content. The optimum conductivity attained at 25℃ is inthe order of 5.50×10~(-6)Scm~(-1). IR spectroscopy was used to study the cation-polymerinteraction.     

POLYMER CHAIN DIFFUSION AT A TEMPERATURE BELOW ITS BULK GLASS TRANSITION TEMPERATURE

In this study, it was examined whether the dynamics of polymer chains at a surface is different from that in thebulk, and if so, to what extent they differ in terms of surface glass transition temperature and diffusion coefficient. Obtainedresults clearly indicate that surface chains can travel for a relatively large distance in comparison with the characteristiclength scale of usual segmental motion even at a temperature below its bulk glass transition temperature, T_g~b. This isconsistent with our previous results that the surface glass transition temperature is much lower than the corresponding T_g~b.Also, it was experimentally revealed that there was a gradient of molecular motion in the surface region.     

交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯盐络合物的离子传导性

交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯盐络合物的离子传导性丁黎明，林云青，周子南，王佛松（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词高分子固体电解质，离子电导率，玻璃化转变温度，离子传输，ＶＴＦ方程１９７３年，Ｐ．Ｖ．Ｗｒｉｇｈｔ等人［１］首次...     

一种新型聚合物固体电解质的导电性的研究

自从１９７５年Ｗｒｉｇｈｔ等［１］首次发现了ＰＥＯ 碱金属盐络合物的离子导电性后，人们对不同类型的聚合物固体电解质进行了深入的研究，其中最成功的是玻璃化温度Ｔｇ较低、盐浓度适中的“ｓａｌｔ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ”固体电解质［２，３］，但在没有其它小分...